蔬菜中邻苯二甲酸酯类分析方法的研究

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蔬菜是人类日常生活中必不可少的食物之一。蔬菜中包含蛋白质、矿物质、维生素等,这些物质是人体所必需的营养物质。人体所必需的维生素C的90%和维生素A的60%均来自蔬菜。随着工业化的发展和科学水平的进步,蔬菜的产量和经济效益也不断的提高,但蔬菜的安全性逐渐引起人们的关注,国内外等都对蔬菜中农药残留有严格的规定,但对环境激素对蔬菜造成的污染还没有明确的规定。邻苯二甲酸酯类是广泛分布在人们生活环境中的一种重要的环境激素,目前已对土壤、空气、水体和食物造成污染和残留,并且暴露在人体体液中,邻苯二甲酸酯在生物和非生物作用下分解为邻苯二甲酸单酯,进入人体内干扰人体内分泌系统,具有致畸、致癌、生殖发育等毒性。由于我国蔬菜普遍使用塑料大棚种植,因此极易造成蔬菜中的邻苯二甲酸酯类残留。所以提高蔬菜质量,保障蔬菜的安全性成为当前亟待解决的问题。QuEChERS技术作为一种新型的样品处理方法,常被用于果蔬样品的前处理,与传统溶剂萃取方法相比具有有机溶剂用量少,样品输出效率高,不使用含氯溶剂等优点。本文研究了蔬菜样品中邻苯二甲酸酯的萃取、富集、净化和检测条件,建立了QuEChERS-高效液相色谱法同时检测蔬菜中5种邻苯二甲酸双酯和2种邻苯二甲酸单酯的方法和气相色谱-质谱法检测蔬菜中19种邻苯二甲酸酯的方法。主要研究结果如下:(1)建立了QuEChERS萃取蔬菜中邻苯二甲酸酯类的前处理方法。实验分别优化了萃取条件和净化条件。建立了萃取溶剂为乙腈(含0.05%的乙酸),超声萃取15min,加入4g无水MgS04和1gNaCl,离心速率为3500rpm的最佳萃取条件;确定了净化吸附剂为C18,用量为50mg,进样定容溶剂为乙腈的净化条件。(2)建立了高效液相色谱(紫外检测器)检测邻苯二甲酸5种双酯和2中单酯的检测方法。对色谱条件进行优化,以水(含0.1%冰乙酸)为(A),以乙腈(含0.1%冰乙酸)(B)为流动相,经反相色谱柱COSMOSIL5C18-AR-II(4.6mm×150mm,5μm),在228nm检测波长下,进行二元高压梯度洗脱。洗脱程序为:0min,40%B;20min,90%B;20.01-35min,90%B;36-40min,40%B.柱温30℃,流速为1mL/min。在优化后的色谱条件下,7种目标物可以较好的分离,在0.1~5mg/kg范围内线性关系良好,LOD值为9.55-26.81μg/kg。为了验证实验方法,设计了三个不同水平(0.1、0.2、1mg/kg)的添加回收率,回收率为72.4-108.9%,相对标准偏差为0.9-5.6%,具有很好的准确度和精密度。(3)建立了气相色谱串联质谱法检测蔬菜中19种邻苯二甲酸酯的检测方法。在EI电离模式下,经色谱柱HP-5ms UI (30m×0.25mm×0.25μn)分离,采用程序升温初始60℃,保持1分钟,然后以20℃/min升到220℃保持1分钟,再以5℃/mmin升至280℃保持4分钟。载气为氦气;碰撞气为氮气,流量1.50mL/min;离子源温度280℃,四极杆温度150℃;进样口温度280℃;进样量:1μL;MMI多模式进样口,不分流进样。(4)利用建立的两种方法对蔬菜中的邻苯二甲酸酯类进行实际样品的分析测定和初步评价。
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