基于三氮唑二甲酸金属—有机框架的构筑及光磁性质研究

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金属-有机框架因其在气体存储与分离、荧光材料、磁性材料等方面广阔的应用前景而成为配位化学领域研究的热点之一。然而由于有机配体和金属离子在进行化学自组装过程中受到诸多因素的影响,如何通过选择合适的化学方法来组装产物并调控其功能仍然是配位化学家们亟待解决的一大难题。本论文采用混合配体法以1-氢-1,2,3-三氮唑-4,5-二甲酸为主配体,选择合适的金属中心和调控反应条件,设计合成了28个金属-有机框架,并对它们进行了单晶结构分析、元素分析、红外光谱、热重分析、X-射线粉末衍射、变温磁化率、荧光光谱等表征。本论文的主要工作如下:1.以过渡金属离子为中心,设计合成了9个金属-有机框架,包括6个基于钴的磁性金属-有机框架(1-6)和3个基于锌/镉的荧光金属-有机框架(7-9)。对所得到的钴基金属-有机框架的磁性研究发现1为具有层柱状结构的的罕见的NéelN-type亚铁磁体;2和3均为层柱状的变磁体,并伴随着自旋倾斜;4-6是基于立方笼的框架,钴离子之间存在反铁磁相互作用。研究结果表明通过调控碱的种类,反应温度、溶剂等条件成功实现了金属-有机框架结构多样性的调控,从而实现性能的调控。而对所得到的锌/镉基金属-有机框架进行了荧光性质的研究,并探索了配体种类和大小对金属-有机框架的结构与孔道的大小所产生的影响。2.以稀土金属离子为中心,设计合成了5个稀土金属-有机框架(10-14),发现在该系列框架中存在一维变形的管状孔道结构,并通过变温磁化率测量对稀土离子间的磁相互作用做了详细的探讨。3.以过渡-稀土混金属为中心,设计合成了3个系列共14个异金属-有机框架,包括5个Cu-Ln异金属-有机框架(15-19),4个Co-Ln异金属-有机框架(20-23)和5个Zn-Ln异金属-有机框架(24-28)。对所得到的Cu-Ln体系和Co-Ln体系的磁性进行了详细的探讨;对所得到的Zn-Ln体系进行了耐酸碱性与荧光性质的研究。
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