铜/钯协同催化的硼化联烯基化和脱羰偶联反应研究

来源 :于上海 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yds7217
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
在过去的半个多世纪中,过渡金属催化的交叉偶联反应逐渐发展成为构筑碳碳键最直接、有效的策略。时至今日,过渡金属催化的交叉偶联反应已经广泛应用到天然产物的合成、医药与农药研发、精细化工生产以及功能材料的改性等领域。作为对单一过渡金属催化体系良好的补充和发展,双金属协同催化反应在许多情况下可以完成传统催化体系无法实现的化学转化;开发出新颖且高效的协同催化模式是过渡金属催化交叉偶联反应中的研究热点之一。本论文围绕着铜/钯双金属协同催化的反应体系展开研究,在第一章中系统地归纳总结了铜/钯协同催化偶联反应的前沿研究进展;通过铜/钯协同催化的策略,我们实现了炔烃和炔烯的硼化联烯基化反应以及呋喃二甲酰氯的选择性脱羰偶联反应。具体的工作内容如下:研究内容一:烯基联烯是多种天然产物的重要骨架单元,同时作为多功能合成砌块在有机反应中有着广泛的用途;开发出简捷高效的烯基联烯制备方法具有重要的研究意义。本论文第二章中,我们使用简单易得的炔烃作为底物,在IMesCuCl和Pd(dppf)Cl2协同催化下,经过与炔丙基碳酸酯的硼化偶联反应,合成出一系列硼酯取代的烯基联烯化合物。反应有着较高的目标产物收率和优异的区域选择性,多种官能团在该体系下都能够很好的兼容。通过硼代烯基联烯的进一步转化展示了铜/钯协同催化炔烃的硼化联烯基化反应的应用价值。该催化体系同样适用于苯乙烯类底物的硼化联烯基化反应。研究内容二:共轭双联烯是联烯化学中一类十分有趣的化合物。独特的分子结构使其在周环反应、卤代和氧化等反应中有较高的活性;但这同时也带来了共轭双联烯化合物合成上的困难。在本论文第三章中,我们开发了铜/钯协同催化下2-三氟甲基-1,3-炔烯与炔丙基碳酸酯的硼化联烯基化反应。在温和的条件下,芳基和烷基取代炔烯都能够顺利的进行转化,高区域选择性的生成带有多种官能团的共轭双联烯化合物。可能的机理过程涉及到联烯铜与联烯钯中间体之间的转金属化。含硼共轭双联烯氧化后产生的联烯醇化合物经过碘代环化反应得到二氢呋喃衍生物。研究内容三:炔烃作为最基本的底物原材料,可以通过多种官能团化转化为重要的有机分子用于天然产物、药物分子以及功能材料的合成。Sonogashira偶联反应的重要性在于可以直接有效的合成炔烃化合物。呋喃二甲酸(FDCA)作为一类重要的生物基平台分子,它的功能化转化受到人们的普遍关注。在本论文第四章中,我们以羧酸衍生物——呋喃二甲酰氯为原料,通过铜/钯协同催化的脱羰Sonogashira偶联反应实现呋喃环的炔基化。在研究过程中我们发现调节催化剂的配体和反应温度,可以实现呋喃二甲酰氯的选择性脱羰偶联,从而制备出多样性的呋喃炔烃化合物。
其他文献
随着互联网不断的快速发展,所需的Web服务器数量越来越多、规模也越来越大。带来的网络安全问题也日益严峻,但传统的服务器安全监视系统因功能单一、告警响应处理不及时等缺点,并不能满足现在的服务器对于安全性、稳定性方面的需求。在目前的信息通信技术时代中,入侵检测技术在实现网络基础设施和保护服务器资源安全等方面发挥着至关重要的作用。大部分入侵检测方法无法处理目前的海量数据,且无法检测一些高级恶意威胁。因此
目的:调查新护士的护理安全教育现状,分析护理安全教育需求,构建基于转型冲击理论的新护士护理安全教育课程体系,为开展新护士的护理安全教育提供理论和实践指导依据,为制定新护士规范化培训方案提供参考。方法:1.新护士的转型冲击和患者安全胜任力相关性分析:2020年9月~2021年2月,在郑州市、洛阳市、大连市、深圳市、广州市、杭州市等10余所医院,便利选取339名新护士,采用一般情况调查表、中文版新护士
为了探讨不同制备方法肌醇及其添加量对建鲤生长性能、生理生化以及抗氧化能力的影响,实验以蛋白含量34.64%和脂肪含量7.86%制备基础日粮 (C),通过在基础日粮中分别添加400 mg/kg酶促法肌醇 (C+400E-MI)和400 mg/kg化工法肌醇 (C+400C-MI)配制3种实验日粮,选取当年繁育的健康的建鲤幼鱼 [(1.5±0.01) g]进行为期10周的养殖实验。养殖结束后,测定其生
随着互联网云平台技术的发展与企业内高效开发的需求,在企业应用中业务平台与资源平台的耦合关系不断加深。企业中业务的开发者在进行开发和测试时需要多种的服务器资源,而资源平台提供的资源服务可能会不断地改变。导致业务平台的开发与测试人员需要不断关注下层资源平台的变动,降低开发和测试的效率。为此,需要帮助开发和测试人员来屏蔽资源平台的差异,实现对资源的适配和调度。系统根据企业内部的需求与现有技术,设计并实现
随着通信技术的发展,高速串行接口广泛应用于以太网、车载芯片和卫星通讯等领域。由于时钟抖动会对高速数据传输的误码率产生直接影响,那么高频且精准的时钟产生电路自然就成为高速串行接口的核心模块。锁相环具有低抖动和易集成等优点,常被用作时钟产生电路。本论文主要工作是为一款半速率8 Gbps的高速串行接口提供内部时钟,针对其数据传输的极高准确性、极低误码率的工程问题,设计开发一种频率约为4 GHz且具有低时
尽管互联网技术给人们带来了极大便利,但是网络安全的问题也越发严重。网络流量类型和数量的急剧增加,产生了各种各样的安全性问题,比如不法分子可以通过修改网络流量数据进行攻击。在防护网络安全方面,流量异常检测作为关键技术之一,对维护网络的安全和稳定具有重要的意义。如何通过流量数据分辨异常数据一直是网络安全研究方向的热点课题。针对以上所述问题,在分析了网络流量异常检测的国内外现状后,研究了网络流量采集、识
自上世纪八十年代费曼提出量子模拟的概念以来,经历了 40余年的发展,量子模拟在理论和实验上都取得了巨大成功,成为了量子信息科学的重要分支。利用中性原子,离子阱,腔阵列,量子点,超导电路,光子晶体等物理实现平台,人们模拟了凝聚态物理,粒子物理,宇宙学,原子物理中的诸多现象。但当模拟高维(三维以上)或具有长程相互作用的模型时,由于受到现实世界中三维物理空间的限制,上述的量子模拟手段遭遇了困难。为克服这
学位
为了完善我国证券市场的退市机制,上交所于2012年颁布了《重新上市实施办法》,希望能促进我国证券市场形成“可上可下,竞争有序”的良好环境。然而,自重新上市制度问世以来,许久都没有企业重新上市。直到2018年底,长航油运成为首家成功重新上市企业。为了探究其重新上市成功的原因并提出可供参考的建议,本案例对长航油运重新上市进行研究。论文主要运用文献研究法和案例分析法,以长航油运重新上市为案例,对长航油运
学位