工业废水中除磷的工艺研究

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氮磷是导致水体富营养化的关键因素,磷是一种不可再生的宝贵资源。随着污染物排放标准的日趋严格以及磷资源的日益匮乏,废水脱氮除磷技术以及磷资源化回收技术的研究与开发无疑具有重要意义。鸟粪石沉淀法又称磷酸铵镁沉淀法是近年来兴起的一种新的氮磷废水处理方法,该方法简单高效,反应迅速,可同时去除和回收废水中的氨氮和磷,而生成磷酸铵镁(Mg NH4PO4·6H2O),俗称鸟粪石,还能回收利用,是一种优良的缓释肥料。因而,鸟粪石沉淀法在除磷领域具有广阔的开发应用前景,受到人们的广泛关注。本文详细研究了用鸟粪石沉淀法处理工业废水的除磷工艺影响因素,使出水的总磷含量(TP)与生活废水相当,便于大规模集中生物处理。论文分别以高浓度和低浓度模拟废水、某公司磷酸盐工业废水和低浓度沼液为研究对象,详细探讨了废水p H值、物质摩尔配比、反应时间、反应温度、物质浓度、搅拌速度等因素对除磷效果的影响,并对鸟粪石沉淀法除磷动力学进行了深入研究,得到主要结论如下:在高浓度及低浓度的模拟废水除磷因素考察中,以Na2PO4·12H2O和NH4Cl为原料配置了TP浓度分别为5442 mg/L和340 mg/L的高浓度和低浓度含磷废水,确定了除磷反应最佳条件为:p H值为10、Mg:P:N摩尔配比为1.5:1.06:1、反应时间和反应温度为30min和25℃、搅拌速度200r/min。此条件下对高、低浓度含磷废水有较好的去除效果,磷去除率分别达到了99.37%和96.02%。其中p H值对除磷效果影响最大,Mg:P:N的摩尔配其次,温度和反应时间对除磷效果影响不明显。在此基础上,进一步以武汉市某化工集团待处理TP含量为1768.2 mg/L的生产废水为研究对象,考察了不同因素对除磷效果的影响,实验结果表明,碱性条件下及适当过量的Mg含量利于磷的去除,随着反应时间的延长除磷率提高,磷去除率的影响因子对反应影响从大到小依次为:p H值、Mg:P:N、温度,这与模拟废水实验结果相吻合。反应最佳p H值为10,最佳Mg:P:N为1.5:1.06:1,此条件下磷去除率达到99.22%。以武汉某养殖场TP含量为138.3 mg/L的低浓度厌氧沼液废水为研究对象的实验再次验证了p H条件的重要性,在调节p H固定为10时增加废水中Mg和N的比例能有效提高磷的去除率。最佳p H值和Mg:P:N分别为10和1.5:1.06:1。此时鸟粪石结晶法对该低浓度沼液中的磷酸盐的去除率为98.02%,并且反应速度快,鸟粪石晶体较大,利于沉淀,从而直接过滤分离得到鸟粪石。进一步对体系主要发生的鸟粪石沉淀反应Mg2++NH4++HPO42-+6H2O→Mg NH4PO4·6H2O↓+H+进行了反应动力学的深入研究,结果表明,该鸟粪石沉淀反应为准一级反应,反应活化能为16.80 k J/mol,活化能较小,反应速率较快,温度对反应速率的影响较小,因而从废水中回收磷的鸟粪石沉淀反应可以在常温下操作。因此,鸟粪石沉淀法能有效的去除废水中的磷,具有较好的经济效益和环保效益。探究其最佳工艺条件能最大限度提高除磷率,产生颗粒较大的晶体利于沉淀,是一种技术可行,经济环保的处理废水方法,具有很好的应用前景。
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