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环己酮肟是生产己内酰胺的中间体,是一种非常重要的化工产品,传统的生产方法以羟胺法为主,该方法工艺流程复杂、能耗高、环境污染严重并副产大量的硫酸铵。钛硅分子筛(TS-1)催化的环己酮与H2O2直接氨肟化生成环己酮肟的反应具有流程短、条件温和、产品收率高、对环境无污染等优点,将是未来环己酮肟生产的主要方法。本论文工作采用水热法合成了TS-1分子筛,在浆态床反应器中研究了反应条件对TS-1催化环己酮氨肟化反应性能的影响;对合成出的TS-1用三乙胺进行了改性以提高TS-1的稳定性,并研究了催化剂在氨肟化反应中的失活原因与催化剂的再生;在传统的TS-1合成过程中加入部分四丙基溴化铵,探讨了四丙基溴化铵替代四丙基氢氧化铵用作合成的模板剂的可能性;以玻璃珠为载体合成出了负载型TS-1,并研究了负载型TS-1在固定床体系中催化环己酮氨肟化反应的催化性能。实验结果表明,氨肟化反应的反应条件对TS-1的稳定性有着重要的影响。最适宜的反应条件为:温度76?C,氨与环己酮的摩尔比为1.7,过氧化氢与环己酮的摩尔比为1.1。TS-1经过三乙胺处理后,其晶体内部形成了不规则的空腔,同时骨架钛含量下降。空腔的出现降低了TS-1晶体内的传质阻力,并且能够容纳更多的大分子副产物,减缓了这些大分子在TS-1孔道内的沉积速度,从而提高了TS-1的催化寿命。TS-1的催化寿命先是随着空腔体积的增加而增加,但到达一定程度后,进一步增加空腔的体积时,由于骨架钛流失过多,TS-1的催化寿命反而减少。TS-1的失活主要是由于大分子副产物在TS-1微孔孔道内沉积引起的,失活的TS-1经过焙烧再生后基本可以恢复原有的催化性能。在TS-1的合成过程中加入四丙基溴化铵可以减小得到的TS-1的晶粒尺寸,并且四丙基溴化铵能够部分取代四丙基氢氧化铵作为TS-1合成的模板剂而不引起TS-1催化性能的下降。使用壳聚糖修饰的玻璃珠能够作为载体负载TS-1。经过三次晶化后,玻璃球上能够均匀地负载粒径300~400 nm的TS-1晶粒。将得到的负载型TS-1应用于固定床体系下的环己酮氨肟化反应,催化剂表现出了较好的催化活性。