TS-1催化环己酮氨肟化反应的研究

来源 :天津大学 | 被引量 : 3次 | 上传用户:catshadow6
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
环己酮肟是生产己内酰胺的中间体,是一种非常重要的化工产品,传统的生产方法以羟胺法为主,该方法工艺流程复杂、能耗高、环境污染严重并副产大量的硫酸铵。钛硅分子筛(TS-1)催化的环己酮与H2O2直接氨肟化生成环己酮肟的反应具有流程短、条件温和、产品收率高、对环境无污染等优点,将是未来环己酮肟生产的主要方法。本论文工作采用水热法合成了TS-1分子筛,在浆态床反应器中研究了反应条件对TS-1催化环己酮氨肟化反应性能的影响;对合成出的TS-1用三乙胺进行了改性以提高TS-1的稳定性,并研究了催化剂在氨肟化反应中的失活原因与催化剂的再生;在传统的TS-1合成过程中加入部分四丙基溴化铵,探讨了四丙基溴化铵替代四丙基氢氧化铵用作合成的模板剂的可能性;以玻璃珠为载体合成出了负载型TS-1,并研究了负载型TS-1在固定床体系中催化环己酮氨肟化反应的催化性能。实验结果表明,氨肟化反应的反应条件对TS-1的稳定性有着重要的影响。最适宜的反应条件为:温度76?C,氨与环己酮的摩尔比为1.7,过氧化氢与环己酮的摩尔比为1.1。TS-1经过三乙胺处理后,其晶体内部形成了不规则的空腔,同时骨架钛含量下降。空腔的出现降低了TS-1晶体内的传质阻力,并且能够容纳更多的大分子副产物,减缓了这些大分子在TS-1孔道内的沉积速度,从而提高了TS-1的催化寿命。TS-1的催化寿命先是随着空腔体积的增加而增加,但到达一定程度后,进一步增加空腔的体积时,由于骨架钛流失过多,TS-1的催化寿命反而减少。TS-1的失活主要是由于大分子副产物在TS-1微孔孔道内沉积引起的,失活的TS-1经过焙烧再生后基本可以恢复原有的催化性能。在TS-1的合成过程中加入四丙基溴化铵可以减小得到的TS-1的晶粒尺寸,并且四丙基溴化铵能够部分取代四丙基氢氧化铵作为TS-1合成的模板剂而不引起TS-1催化性能的下降。使用壳聚糖修饰的玻璃珠能够作为载体负载TS-1。经过三次晶化后,玻璃球上能够均匀地负载粒径300~400 nm的TS-1晶粒。将得到的负载型TS-1应用于固定床体系下的环己酮氨肟化反应,催化剂表现出了较好的催化活性。
其他文献
本文结合医药保健品市场在固体制剂领域的产品特点,引入以满足片剂设计为主要手段的诠释产品及品牌理念的营销策略,充分利用外观信息,细化市场.最大限度地满足消费者的视觉心理要
国际直接投资作为国际资本流动的一种重要形式,对全球及各国和地区经济的贡献有目共睹。我国是吸引外商直接投资的大国,改革开放以来,外商直接投资的大量流入带动了中国经济的腾
结合小区物业管理的实际情况,探讨利用数据库及ArcGIS平台实现物业管理的优点,描述了基于VC++6.0面向对象语言的小区物业管理地理信息系统软件的总体框架、系统开发步骤和数据库设计。并详细说明了需求分析情况和数据库建设关键技术。
简要介绍可控源音频大地电磁场法的发展概况,方法特点.通过该方法在北京地区的应用效果,作者认为应当将该方法技术引进到城市地质工作中来.
自20世纪初至今越来越多的学者重视农村社会的研究,本文以内蒙古赤峰市A村落为研究对象,通过对A村落变迁信息的收集和分析,从社会学视角解释村落空间演变和区位选择。本文运
文章概略介绍了地面沉降监测标孔的结构及保护管、标杆、扶正嚣、标底的选择原则,详细介绍了各类标孔的施工技术、质量保证措施。
肾综合征出血热(hemerrhagic fever with renalsyndrome,HFRS)是汉坦病毒引起的以鼠类为主要传染源的自然疫源性疾病,临床以发热、低血压休克、出血、肾功能损害为主要特征的
我国作为一个人口大国,具有广阔的疆土和众多的人口,在具体的经济发展过程中,由于自然条件、历史影响等因素,各个地区在经济发展程度上存在着较大的差异,尤其体现在东部发达
当今社会经济高速发展、信息技术日新月异,各行各业都面临机遇和挑战,一个信息的获取或丢失,轻的可能导致工作效率低下,重的也许导致动辄上千万的经济损失,因而信息的顺畅沟通和有
科学哲学的发展史是科学哲学从阐释科学“发现”走向解说科学“创造”的历史,它既是关于“发现”的科学哲学的衰落史,也是有关“创造”的科学哲学的发迹史.在科学哲学从“发