多种含咪唑配体金属有机配合物的合成、结构与性能

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金属有机骨架材料(MOFs)是由金属中心原子与有机配体通过配位键形成的一种配位化合物。它拥有大的比表面积、磁性、光学特性、催化性能。咪唑类衍生物中的氮原子具有强的配位能力,极易形成氢键,有利于晶体的形成,所形成的配位化合物空间架构复杂多变,具有重要意义。本论文设计合成了五种配体为:BME=1,2-bis[1-(2–methylimidazole)-diethoxy]-ethane、BIB=1,4-[bis(2-phenyldiazene)imidazolyl]butane、BPE=1,2-[bis(2-phenyldiazene)imidazolyl]ethyoxyl-ethane、3-PIM=2-(3-pyridinyl)imidazole、4-PIM=2-(4-pyridinyl)imidazole。用这5种配体与各种多元羧酸阴离子以及Zn(II)、Cd(II)、 Ag(I)通过水热法或扩散反应,得到了14种新的配位化合物。所合成的金属有机配合物分成三类,内容如下:一,合成了一种配体BME=1,2-bis[1-(2–methylimidazole)-diethoxy]-ethane,中间链长有8个原子,能够灵活多变的进行配位,让它与多元羧酸通过水热法合成了5个新的金属有机配位化合物:[Zn3(BME)0.5(BTC)2(H2O)4]n(1)、[Zn(BME)(m-BDC)(H2O)]n(2)、[Zn(BME)(BDC)(H2O)3]n(3)、[Zn(BME)(ox)]n(4)、[Cd(BME)(ox)]n(5)。并对它们的晶体结构进行了测定,其中化合物1是三维网状结构,拓扑结构为4.102.11.122。化合物2、3、4、5是一维链状结构。都具有强的热稳定性和荧光特性。二,将偶氮基团的光致变色性质与咪唑类强配位能力相结合,合成出了两种新的桥连苯基偶氮咪唑类配体:BIB=1,4-[bis(2-phenyldiazene)imidazolyl]butane,BPE=1,2-[bis(2-phenyldiazene)imidazol]ethyoxyl-ethane,利用这两种配体合成了3种新的配合物:[Cd(BIB)(m-BDC)]n(6)、[Cd(BIB)(NO3)2]n·CH2Cl2(7)、[Ag4(BPE)4(ClO4)4(H2O)]·2(CH3CN)(8)。其中化合物6、7是一维链状结构,化合物8是零维的结构单体。它们都具有强的热稳定性。三,将配位能力强的吡啶环与咪唑环结合,合成出了两种刚性的吡啶咪唑配体3-PIM=2-(3-pyridinyl)imidazole和4-PIM=2-(4-pyridinyl)imidazole,它们在配位角度上存在差异,可以定向的进行分子自组装。利用它们合成了6种配位化合物:[Cd3(3-PIM)2(1,4-Nap)3]n(9)、[Zn(3-PIM)(1,4-Nap)]n(10)、[Zn2(3-PIM)2(Suc)Cl2](11)、[Ag2(3-PIM)2(ClO4)2(H2O)2](12)、[Zn(4-PIM)(BDC)(H2O)2.5]n(13)、[Cd(4-PIM)(NO3)(H2O)2](14)。化合物9、10、13都是三维网状结构,化合物9的拓扑结构为35.43.5.72.83.93.103.11,化合物10的拓扑结构为63.83,化合物13的拓扑结构为65.8。化合物11、12、14零维的结构单体。都具有强的热稳定性和荧光特性。
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