含有偶氮或亚胺基团的羟基喹啉、萘酚和间苯二酚衍生物的合成及LB膜性质的研究

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本文合成了六种含有偶氮或亚胺基团的羟基喹啉、萘酚和间苯二酚的两亲性衍生物。长链烷氧基苯胺重氮化反应后,与8-羟基喹啉、1-萘酚、和间苯二酚进行偶合反应,得到了5-(4′-十八烷氧基苯偶氮基)-8-羟基喹啉(C18AzoHq)、5-(4′-十六烷氧基苯偶氮基)-8-羟基喹啉(C16AzoHq)、4-(4′-十八烷氧基苯偶氮基)-1-萘酚(C18AzoNp)、 4-(4′-十六烷氧基苯偶氮基)-1-萘酚(C16AzoNp)和4-(4′-十六烷氧基苯偶氮基)-1,3-苯二酚(C16AzoBdiol),十八烷氧基苯胺与8-羟基-5-喹啉甲醛进行缩合反应得到了5-(4′-十八烷氧基苯基亚胺甲基)-8-羟基喹啉(C18ImiHq),结构通过元素分析、核磁共振氢谱和红外光谱得到了表征。其中化合物C18AzoHq、C16AzoHq、C18ImiHq和C16AzoBdiol是新的化合物,未见文献报道。这些化合物可以在不同的亚相表面形成稳定的单分子膜,进而沉积在固体载体表面形成稳定的LB膜。本文研究了化合物C16AzoHq、C18AzoNp和C18ImiHq在溶液及LB膜中的性质:化合物C16AzoHq和C18AzoNp可发生LB膜中的酸致变色反应,该反应是可逆的,可用碱性物质NH3·H2O使其恢复;采用UV-Vis光谱和FT-IR光谱对化合物C16AzoHq和C18ImiHq与金属离子络合进行了研究,结果表明,它们可以和一系列金属离子发生原位络合,化合物C16AzoHq的单层LB膜还可以和溶液中的金属离子发生膜表面的络合;不同的金属离子,对C16AzoHq和C18ImiHq分子的成膜性能产生不同的影响;首次用原子力显微镜对C18ImiHq单分子膜在云母片(mica)表面上的分子膜形态进行了研究,结果发现当亚相金属离子不同时,LB膜表现出不同的微观结构,高度曲线表明C18ImiHq在金属离子的亚相上形成双层膜结构;化合物C18ImiHq在LB膜中具有很强的荧光特性,但是当化合物C18ImiHq与Cu2+络合后,其荧光强度则大为减弱。
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