两个系列二氯苯甲酸基稀土配合物的合成与性质研究

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本论文选用八种稀土离子为中心金属,1,10-邻菲罗啉(phen)为辅助配体,在溶液扩散和水热条件下分别与2,5-二氯苯甲酸(2,5-HDCB)和4-羟基-3,5-二氯苯甲酸(H2L)反应合成了16个稀土有机配合物。通过X-射线单晶衍射、红外、X-射线粉末衍射和热重分析进行表征,并对部分配合物进行了发光和磁性的研究。1、将混合2,5-二氯苯甲酸(2,5-HDCB)和1,10-邻菲罗啉(phen)的乙醇溶液缓慢滴入氯化稀土的水溶液中,室温下静置两周可得Ln2[(2,5-DCB)3(phen)(H2O)]2·2H2O[Ln=Nd(1),Sm(2),Eu(3),Gd(4),Tb(5),Dy(6)]、Ln2[(2,5-DCB)3(phen)(H2O)]2·4H2O[Er(7),Yb(8)],配合物1-8显示出由四个2,5-DCB桥接两个LnIII离子形成的双核零维结构。相邻的零维结构通过氢键相互作用连接成一维链。相邻的一维链通过π-π相互作用拓展为二维层。研究了配合物1–3,5,6和8的光学性质,显示出2,5-DCB敏化的稀土离子的特征发光。磁性研究表明,配合物4,6和7表现出低温范围内稀土离子间的弱铁磁相互作用,配合物6还显示了在零直流磁场下的慢磁弛豫行为。2、在23 mL反应釜中混合氯化稀土,4-羟基-3,5-二氯苯甲酸(H2L)和1,10-邻菲罗啉(phen),水热条件下获得配合物Ln(L)(HL)(phen)[Ln=Nd(9),Sm(10),Eu(11),Gd(12),Tb(13),Dy(14),Er(15),Yb(16)]。配合物9-16显示出由刚性配体H2L连接双核单元构筑的二维网状结构。研究了配合物10,11,13和14的光致发光特性。此外,配合物14的磁学性质也被研究,其表现出高温范围内Dy2二聚体内的铁磁相互作用且具有较高的有效能垒(Ueff)值。
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