多啮β-酮亚胺镍、钯、铜配合物的合成、表征及降冰片烯聚合

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合成并表征了一系列新型的多啮p-酮亚胺镍、钯、铜配合物;通过单晶X-射线衍射测定了其中10个配合物的晶体结构;并将这些配合物应用于催化降冰片烯聚合。还详细地研究了A1/M比(M=Ni、Pd、Cu)、反应时间、反应温度以及单体浓度等反应参数对降冰片烯聚合的影响。同时表征了聚降冰片烯(PNB)的结构和性能。主要的研究工作如下:1、合成、表征了一个三啮[N,N,O] β-酮亚胺钯金属配合物,通过单晶X-射线衍射分析测定了其晶体结构。在甲基铝氧烷(MAO)活化下,该配合物催化降冰片烯聚合表现高的活性,在优化的聚合条件下,催化活性高达2.18×108gPNB/(molPd·h)。但由于聚降冰片烯在氯苯等溶剂中溶解性差,未测得聚合物的分子量。2、合成、表征了两个新型的三啮[O,N,0]型双核镍配合物(2a和2b),并测定了配体及配合物的晶体结构。研究了催化剂在MAO活化下催化降冰片烯聚合的行为。研究结果表明:催化剂能高效地催化降冰片烯聚合,生成高分子量的聚合物;苯氧基亚胺配体结构不易弯曲,其相应的双核镍配合物2b的催化活性比p-酮亚胺双核镍配合物2a高。在优化的反应条件下,催化活性分别为49.88×106gPNB/(mol2a·h)和53.51×106gPNB/(mol2b·h)。3、合成、表征了一系列四啮[O,N,N,O]β-酮亚胺配体及其镍、钯、铜配合物,并测定了配体及大部分配合物的晶体结构。在MAO的作用下,镍配合物(3a-3c)均能有效地催化降冰片烯聚合并得到高分子量的聚合物;钯配合物(3e和3f)催化降冰片烯聚合也表现较好的催化活性,但所得的聚合物在氯苯等有机溶剂中的溶解性很差,而未测得其分子量;铜配合物(3g-3i)催化活性低,仅得到微量聚合物。在不同聚合参数下研究了配合物3b和3f的聚合行为,在优化的聚合条件下,最高催化活性分别为2.45×106gPNB/(molNi·h)和9.97×106gPNB/(molpd·h)。
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