新型稀土—过渡金属基化合物磁热性能研究

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近年来,室温磁制冷技术因其高效节能、绿色环保等特点而受到广泛的关注。与之相应,作为制冷工质的室温磁致冷材料的开发与研究也成为磁性材料研究领域的热点。目前,在室温磁制冷技术与设备研发中广泛使用的金属Gd。作为二级相变材料,Gd的居里温度处于室温区,而且具有较大的高场(H>5T)磁熵也较大,但是其高昂的价格使其很难实用化。而新开发的Gd5(SixGe1-x)4、MnFeP1-xAsx和La(FeSi)13系等一级相变磁致冷材料尽管具有更高的磁熵,但是伴随相变过程的热滞和磁滞现象同样在极大程度上限制了这类材料的实用化。对此,本文尝试开发居里温度处于室温附近、且具有较大的磁热效应的二级相变的磁致冷材料。鉴于稀土-过渡金属基化合物具有优异的内禀磁性,我们选择(R1yR21-y)z(FexMn1-x)100-z型化合物(其中R1为Sm或Er中的一种或两种、R2为Ce、Pr、Gd、Tb、Dy中一种或多种)为研究对象,研究材料的成分、晶体结构和微结构对其磁热性能的影响。采用悬浮感应熔炼的方法制备了名义成分为Gd8(Fe0.9Mn0.1)92和(Gd0.5Ce0.5)11(Fe0.9Mn0.1)89的合金,合金随后在1273K温度下退火7天。XRD结果显示,合金主相为TbCu7结构,此外有少量CeFe2结构的富Gd相。SEM结果显示退火使合金的组织明显均匀化,能谱分析结果与XRD结论相一致。利用振动样品磁强计(VSM)测量了合金的磁化强度随温度变化曲线以及等温磁化曲线。确定两种合金的居里温度(TC)分别为305和310K,经计算两种合金在1.5T磁场下的最大磁熵变(?Smax)均为-0.6 J/kg·K。利用绝热温变测量仪测量合金的居里温度与上述结果相一致,而两种合金在1.5T磁场下对应的最大绝热温变(?Tad)分别是0.5K和0.6K。随后研究了(Sm0.2Er0.2Pr0.5Ce0.1)12.2Fe87.8、(Sm0.3Er0.1Pr0.5Ce0.1)12.2Fe87.8和(Sm0.3Pr0.5Ce0.2)12.2Fe87.8的三种合金。XRD结果显示合金为具有良好单相性的Th2Ni17结构。VSM结果显示三种合金的居里温度(TC)分别为305K,315K,325K,经计算合金(Sm0.2Er0.2Pr0.5Ce0.1)12.2Fe87.8、(Sm0.3Er0.1Pr0.5Ce0.1)12.2在1.5T磁场下的?Smax分别为-3.5J/kg·K和-1.0J/kg·K。绝热温变测量发现在315K(测试设备温度上限),三种合金在1.5T磁场下的?Tad分别达到1.2、1.2和1.0 K,显示出较好的磁热性能。
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