聚乙二醇改性定形骨架制备及其相变储能材料性能研究

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随着世界工业技术的发展,能源储存成为研究者们关注的一个焦点,相变储能材料成为解决能源使用过程中时空不匹配问题的一种重要解决办法。相变储能材料一般需要骨架定型,目前定型相变储能材料存在骨架占比高、泄露率高等问题。基于此,本文提出以分子量6000的聚乙二醇(PEG6000)对环氧树脂进行改性,制备改性环氧树脂多功能骨架材料,并与相变储能组分PEG6000组成定形相变储能材料,有效改善泄露问题,利用骨架中PEG6000链段使骨架材料具有储能特性;研究还发现骨架中PEG6000链段的微相分离,可以促进主体相变储能组分PEG6000的结晶,达到提高材料储能密度的目的。考虑到环氧树脂为热固型材料,无法二次加工,本文还初步探索以化学接枝法制备热塑性通用聚苯乙烯(PS,分子量20万)接枝PEG6000,制备出可二次加工的PS-g-PEG6000热塑性多功能骨架材料,该方法也可为PS亲水改性提供新思路。本文研究结果如下:以E-51型环氧树脂、PEG6000、邻苯二甲酸酐为原料制备改性环氧树脂,反应中通过条件控制,得到以PEG6000:E-51型环氧树脂分子数比1:2反应为主的改性环氧树脂,对反应条件进行探究,最佳为酯化反应温度105℃,环氧树脂开环反应温度110℃。制备出改性环氧树脂/PEG6000相变储能材料,材料初始分解温度均高于390℃,能满足材料储放热过程要求;综合考虑储能密度、放热能力、泄露率等问题,当改性环氧树脂质量分数为30%时材料性能最优,结晶焓、熔融焓、放热能力及泄漏率分别为:119.52 J/g、126.08 J/g、94.80%、0.4012%。本文讨论了改性环氧树脂骨架中PEG6000质量分数对改性环氧树脂/PEG6000相变储能材料性能影响。综合考虑热稳定性、储能密度、泄露率、放热能力等因素,当骨架中PEG6000含量为30%时性能最佳,结晶焓、熔融焓、放热能力及泄漏率分别为:129.4 J/g、132.98 J/g、97.38%、0.3671%。以1,4-丁二醇为原料,制备了长链氯甲基化试剂,并成功制备了氯甲基化聚苯乙烯及PS-g-PEG6000产物。对PS-g-PEG6000产物进行了热性能分析,结果表明PS-g-PEG6000热稳定性高于PEG6000及PS,体系内存在一定程度的交联;材料储能性能分析发现PS-g-PEG6000的相变温度63.03℃,放热过程相变焓为15.3 J/g。
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