【摘 要】
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含硫杂环是有机杂环中非常重要的结构骨架。在众多具有生物学活性的药物分子以及天然产物中,异噻唑和噻吩的衍生物以其独特的杂环结构发挥着重要作用,已广泛应用于医药农药、化学试剂、光电材料、工业、染料、高分子助剂等领域。异噻唑和噻吩的合成技术近几十年来的发展相当快,但大多数合成杂环的方法条件较为苛刻,并且需要昂贵的过渡金属或难以制备的配体充当催化剂。烯炔类化合物广泛应用于杂环的构建,因此基于烯炔类原料开发
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含硫杂环是有机杂环中非常重要的结构骨架。在众多具有生物学活性的药物分子以及天然产物中,异噻唑和噻吩的衍生物以其独特的杂环结构发挥着重要作用,已广泛应用于医药农药、化学试剂、光电材料、工业、染料、高分子助剂等领域。异噻唑和噻吩的合成技术近几十年来的发展相当快,但大多数合成杂环的方法条件较为苛刻,并且需要昂贵的过渡金属或难以制备的配体充当催化剂。烯炔类化合物广泛应用于杂环的构建,因此基于烯炔类原料开发更多操作简便、无过渡金属参与、反应条件温和的绿色催化体系,以构建含硫杂环化合物是一个重要的研究课题。第一章绪论首先从烯、炔环化模式的不同、反应体系的类别以及有无使用过渡金属等方面综述了近十年来烯烃、炔烃、共轭烯炔的环化反应及其在构建杂环化合物中的应用。其后分别介绍了近年来异噻唑和噻吩类化合物方面的应用和合成研究进展,根据时间进程总结了一些经典的制备方法以及近期的文献报道。最后,简单阐述了本课题研究的目的、内容和意义。第二章研究了芳基异丙烯衍生物的[3+1+1]环化反应合成多取代的异噻唑化合物。反应体系用黄原酸钾作为硫源,碘化铵作为氮源,通过自由基过程有效合成各种异噻唑衍生物。由此方法合成的异噻唑化合物还可以在钯催化的作用下发生自身偶联或交叉偶联反应生成二异噻唑。该反应具有新颖高效,原料易制备,条件温和等特点,对于杂环取代底物可以很好的兼容。第三章发展了以黄原酸钾为硫源与共轭烯炔溴衍生物的环化反应以合成多取代噻吩类化合物。此反应不需要添加催化剂就能发生分子内环化,快速高效地合成一系列噻吩产物,具有良好的官能团耐受性,不管烯基两端连着的取代基是否相同,都能以高产率得到对应的目标产物。具有操作简便,原料廉价易得,实验成本低的优点。本硕士论文工作基于黄原酸钾为硫源,通过烯烃、炔烃的环化建立了高效合成异噻唑和噻吩骨架的新方法,发展了由简单易得的烯炔原料构建含硫杂环的绿色可持续的合成策略。
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