在1,2-联烯基硫醚分子中由于同时存在着硫原子和具有两个相互垂直π-键的累积双烯结构,使其具有一些特殊的反应性能.该论文在1,2-联烯基硫醚及硒醚的羟碘化、羟溴化和胺碘化反应方面进行了研究.研究表明在丙酮和水混合溶剂中,1,2-联烯基硫醚在室温下可顺利地与碘发生羟碘化反应.而相应的羟溴化反应要在乙腈水溶液中进行,同时发现以1.0当量碳酸钠作碱,在0℃时羟溴化反应最佳.所有羟卤化反应主要发生在联烯的β,γ碳-碳双键上,产物中卤原子均与β-碳相连,且烯烃的构型以Z-型为主.这与相应的联烯基亚砜羟卤化反应产物构型完全相反.对于这样的立体选择性,我们提出了一个可能的机理解释:由于硫原子上的孤对电子的存在,联烯基硫醚首先和卤素分子形成分子配合物,然后卤素分子在分子内发生亲电转移到离硫原子距离远的C=C双键,形成卤鎓离子,其中硫原子的孤对电子和卤鎓离子之间存在着强烈的软路易斯酸和碱的相互作用,决定了反应的立体化学,水解以后,最终得到1,2-联烯基硫醚羟卤化产物.1,2-联烯基硒醚的合成已有文献报道,但对其反应性能的研究较少.研究发现在乙腈水溶液中,1,2-联烯基硒醚可以和碘发生羟碘化作用,碘和羟基高度区域和立体选择性加成到1,2-联烯基硒醚的β,γ-位.产物的构型由化合物Z-14e的单晶X-射线衍射数据予以确证,同样以Z-型为主.研究还发现1,2-联烯基硒醚在无水乙腈中可以与碘发生碘胺化反应生成酰胺,在此反应中溶剂乙腈参与了反应.在腈及正己烷混和溶剂中,特别是当量水的存在有利于该反应.该反应对底物及腈有广泛的适用范围.同时我们对产物在有机合成中的应用作了初步探索.我们认为该反应是以与Ritter反应类似的机理进行的.