论文部分内容阅读
在水资源短缺、水污染日益严重的环境形势下,高铁酸盐(K2FeVIO4)因其同时具有氧化、消毒、吸附、混凝等多种功能而备受关注,在饮用水处理、污水深度处理及污泥处理等方面应用前景广泛。高铁酸盐反应过程中中间价态铁的反应路径研究,溴酸盐、卤代有机物等副产物的生成问题以及高铁酸盐与其他工艺的联合应用是当下高铁酸盐研究领域的前沿。H2O2作为高铁酸盐自分解的重要产物,在上述问题研究中扮演着关键角色,因此有必要系统考察高铁酸盐反应过程中H2O2的产生规律,为高铁酸盐的理论研究和实际应用提供参考和指导。Fe(VI)反应过程中H2O2的产生与Fe(VI)投量、Fe(VI):X(目标物)比例、pH值、反应体系络合强度等因素密切相关。Fe(VI)投量、Fe(VI):X比例越大,导致Fe(VI)对H2O2的消耗增多,所以H2O2产率越低。Fe(VI)自分解反应的H2O2产率随pH升高而降低,因为Fe(VI)暴露量的增大不利于H2O2的生成积累;而Fe(VI)与X反应的H2O2产率随pH的变化趋势与目标物种类有关,烯烃类、亚砜类以及三价砷是随pH升高而降低,酚类、胺类则是随pH升高先降低后上升。一般而言,反应体系络合强度(共存成分如缓冲阴离子、金属络合剂的络合能力和浓度大小)越大,则H2O2产率越高。络合剂对于H2O2的消耗速率的影响较弱,因此分析认为络合剂的影响主要通过络合Fe(V)而促进其自分解生成H2O2。络合剂促进H2O2产生的同时抑制了Fe(VI)对目标物的降解。在不含络合剂的硼酸缓冲中,Fe(VI):ABTS:ABTS·+:H2O2的反应比例不再是1:1:1:1,而是1:1.38:1.29:0.44,说明络合剂会促进Fe(V)自分解生成H2O2,而抑制其对ABTS的氧化。目标物降解动力学实验也表明,焦磷酸钠、磷酸等络合剂会抑制Fe(VI)对苯酚、磺胺甲恶唑(SMX)、卡马西平(CBZ)的降解。EDTA(乙二胺四乙酸)、NTA(氨三乙酸)等氨羧络合剂既有络合性又有还原性,其络合性同样导致对目标物降解的抑制(SMX、CBZ),但其还原性会引发Fe(VI)产生活性中间体从而强化对目标物的降解(苯酚),而且这种氧化作用对目标物具有选择性。实际水体背景成分促进H2O2的生成积累,可能与其具有一定的络合能力有关。实际水体对Fe(VI)降解污染物的影响规律与EDTA、NTA的影响规律类似,一方面通过络合作用抑制Fe(V)对目标物的降解,另一方面其还原性成分会引发Fe(VI)产生活性中间体,从而强化对目标物的降解,这种促进作用同样具有选择性。