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ABC型三嵌段共聚物,特别是两亲性及功能性三嵌段共聚物,由于它们在自组装等方面具有广泛的用途,所以一直是高分子研究中的热点。通常在所合成的各种ABC型三嵌段共聚物中,聚环氧乙烷(PEO)是其中最常见的一个组成部分。这是由于PEO既能很好的溶于水,又能溶于大部分的有机溶剂,所以人们在设计合成各种两亲性或功能性三嵌段共聚物时,都偏向于采用不同方式引入PEO分子链。但由于聚合技术及PEO本身结构的特点,绝大多数含有PEO链段的ABC型三嵌段共聚物都是以PEO作为第一或第三嵌段引入,目前有关以PEO为中间嵌段的ABC型三嵌段共聚物的报道较少,而基于此有关PEO在ABC型三嵌段共聚物中相对位置对于其性能影响的研究则鲜有涉及。因此寻找一条能够比较便利地得到一系列以PEO为中间嵌段的ABC型三嵌段共聚物的合成途径是一个非常有意义的课题。本文应用阴离子聚合,并结合原子转移自由基聚合(ATRP),氮氧稳定自由基聚合(NMRP)成功地合成了以PEO为中间嵌段的三嵌段共聚物,polystyrene-block-poly(ethylene oxide)-block-poly(tert-butyl acrylate)(PS-b-PEO-b-PtBA)、polystyrene-block-poly(ethylene oxide)-block-poly(acrylate acid)(PS-b-PEO-b-PAA)。其研究结果如下:(1)以4.羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(HTEMPO)和二苯甲基钾(DPMK)为引发剂,利用阴离子聚合的方法,使环氧乙烷(EO)开环聚合,得到一端含有2,2,6,6-四甲基哌啶氧自由基(TEMPO)的聚环氧乙烷预聚物(TEMPO-PEO),对产物进行了表征。(2)利用预聚物一端的TEMPO自由基,来调控苯乙烯进行氮氧稳定自由基聚合,得到一系列不同嵌段长度的PEO-b-PS。对纯化方法进行了优化,并对嵌段共聚物进行了各种表征。(3)使PEO-b-PS两嵌段预聚物PEO另一端的羟基与2-溴异丁酰溴反应,利用ATRP方法进行第三嵌段丙烯酸叔丁酯(tBA)的聚合。最终得到了PS-b-PEO-b-PtBA三嵌段共聚物,并进行了明确的表征。(4)将PtBA嵌段用三氟乙酸水解,进一步得到PS-b-PEO-b-PAA三嵌段共聚物,并对此类聚合物在稀溶液中的组装行为进行了研究。(5)比较了ABC三嵌段共聚物PEO-b-PS-b-PtBA、PS-b-PEO-b-PtBA的热性能及其水解产物PEO-b-PS-b-PAA、PS-b-PEO-b-PAA的自组装行为,结果显示PEO的相对位置对嵌段共聚物中各嵌段的T_g及在选择性溶剂中的组装行为有很大影响。