1.二碘化钐促进的不对称还原偶合反应的研究;2.具有双环[3.3.0]辛烷骨架的手性配体在不对称合成中应用的研究

来源 :中国科学院上海有机化学研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liongliong560
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不对称合成是当代有机化学研究的前沿和热点,本文对手性γ-丁内酯,手性仲醇,手性β-硝基醇,非C<,2>对称的手性邻二胺以及C<,2>对称的手性邻二胺的合成研究进行了探索.在继续研究SmI<,2>促进的不对称还原偶合反应时,为了探讨该反应立体选择性的来源,我们开始研究以双环[3.3.0]辛烷为骨架的手性辅基在该反应中的应用.实验证明,当以Isosorbide的衍生物为手性辅基参与该反应时,其骨架中四氢呋喃环上的氧原子对反应的高立体选择性非常重要.设计合成了几种具有双环[3.3.0]辛烷骨架的喹啉羟基,吡啶羟基配体,并将其用于催化二乙基锌和醛的立体选择性加成反应中.对映选择性高达92﹪.配体中裸露羰基的存在有利于该反应良好的立体选择性.将羰基变成非碱性官能团时,在催化相同反应中,对映选择性降低.将羰基变成肟或肟醚后,能观察到反应速率的加快现象.合成了几种具有双环[3.3.0]辛烷骨架的β-氨基醇配体,与二乙基锌结合后,用于催化不对称Henry反应.实验表明,该体系在催化硝基甲烷和醛的立体加成反应时,具有较高的反应活性和中等立体选择性,最高取得74﹪的e.e.值.发展了SmI<,2>促进的手性N-叔丁基亚磺酰亚胺和硝酮的交叉偶联反应,用以制备非C<,2>对称的手性邻二胺.要想实现两者的交叉偶联反应,硝酮部分的取代基必须是烷基,亚胺部分的取代基必须是芳香基团.另外,我们还首次实现了SmI<,2>促进的手性N-叔丁基亚磺酰亚胺的自偶联反应,用于合成C<,2>对称的手性邻二胺.
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