四(咪唑-1-亚甲基)甲烷的过渡金属配合物的合成、结构及性质研究

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金属有机框架(MOFs)是近二十年来化学和材料学领域的研究热点,而合成新的有机桥连配体是推进这一领域发展的动力之一。四(咪唑-1-亚甲基)甲烷(TIYM)是一种新型四连接柔性桥连配体,利用它合成新颖的结构不仅能丰富MOFs材料的种类,而且对同类以及类似配体的研究也具有重要借鉴意义。  本文合成并使用了TIYM作为主配体,2,6-吡啶二甲酸(2,6-PYDC)和对苯二甲酸(1,4-BDC)作为共配体,利用溶剂热合成的方法,得到了四个一维的和三个三维的共七个结构新颖的配合物,并利用X-射线单晶衍射技术测定了这七个化合物的结构,另外还对部分配合物做了荧光和吸附性质的研究:  1.通过TIYM、2,6-PYDC同金属锌、铜、钴和镉反应,得到了4个一维的配合物并解析了它们的晶体结构。TIYM在配合物1和4中采用了四连接的桥连方式,而在配合物2和3中采用了三连接的桥连方式。2,6-PYDC在配合物1-3中作为端基配体采取了螯合的配位方式,而在配合物4中则采取了螯合和桥连两种配位方式。同时,还对配合物1和4的进行了荧光性质研究,均为配体发光。  2.通过TIYM、1,4-BDC和金属锌、钴和镉反应,得到了3个三维的配合物,其中配合物6中的对苯二甲酸并未参与配位,而是游离在结构的孔道中。对配合物5和7进行了荧光性质研究,也均为配体发光。对配合物6和7进行了氮气吸附性质的研究,它们的吸附等温线均为典型的Type-Ⅰ等温线,通过BJH脱附孔分布报告可知,二者结构中均存在大量的介孔。
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