低密度脂蛋白偶联N-琥珀酰壳聚糖硫辛酸胶束作为肿瘤靶向系统的研究

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目的:本文以合成的N-琥珀酰壳聚糖硫辛酸(N-succinyl chitosan lipoic acid,NSC-LA)为载体,紫杉醇为模型药物,低密度脂蛋白(LDL)与一端经胆固醇修饰过的小干扰RNA(small interference RNA,siRNA)形成siRNA/LDL复合物,制备siRNA/LDL偶联的N-琥珀酰壳聚糖硫辛酸载药胶束,LDL作为基因载体的同时作为靶向配体,使得LDL偶联的载药胶束具备主动靶向和被动靶向双重作用,能增加紫杉醇的药敏性,而且由此构成的特异性肿瘤靶向聚合体能缓解解决多药耐药这一现象。方法:(1)采用溴化钾密度梯度离心法分离出人血浆中的LDL,并验证LDL的体外靶向性。合成N-琥珀酰壳聚糖硫辛酸聚合物(NSC-LA),通过红外光谱、1H-NMR表征其结构,将LDL与胆固醇修饰的siRNA共孵育制成siRNA/LDL复合物,与载体共价连接制得基因药物共转运胶束,并利用红外光谱对其进行表征。制备共转运胶束PTX-siRNA/LDL-NSC-LA,考察胶束在不同介质中的释放特性,对其粒径、形态和表面电势进行了考察。(2)利用体外溶血试验和MTT试验考察胶束的体外安全性。(3)考察了共转运胶束的细胞毒性;通过不同抑制剂研究纳米粒的细胞摄取机制,对胶束中siRNA的转染效果和mRNA水平和蛋白水平逆转耐药性进行研究。(4)建立皮下瘤模型,以DiR标记纳米粒,利用小动物活体成像技术考察胶束的体内分布。结果:(1)分离得到的LDL与参考文献一致,其摄取由LDL受体介导。通过红外光谱、1H-NMR和透射电镜结果表明LDL与载药胶束已经成功偶联。siRNA/LDL复合物的最佳复合摩尔比为30:1,复合物的血清稳定性良好且LDL对siRNA具有酶保护作用。LDL偶联的基因药物共转运胶束平均粒径为(171.6±6.42)nm,Zeta电位为(-22.52±0.47)mV,包封率和载药量分别为(93.92±1.06)%和(14.45±0.78)%。透射电镜照片显示胶束外观较圆整,粒径分布均匀。聚合物胶束在具有还原性物质的酸性条件下更容易释放药物。(2)与原料药相比,制备的二元体聚合物胶束与血液几乎不相溶;空白载体LDL-NSC-LA对肿瘤细胞毒性较低。(3)与原料药和未修饰胶束相比,LDL偶联的胶束对MCF-7和MCF-7/Taxol的细胞毒性更强,而对正常小鼠成纤维细胞L929的毒性较弱。胶束可能通过网格蛋白和细胞质膜微囊介导的内吞途径进入细胞,其中还可能有SR-B族受体的参与。脂筏结构的完整性对LDL偶联纳米粒的摄取也具有显著影响。体外转染、RT-PCR和Western blot结果显示,共转运纳米粒能有效转染进入细胞并在mRNA水平和蛋白水平抑制耐药基因的表达。(4)小动物活体成像实验显示胶束对皮下瘤具有较好的靶向性。结论:基因药物共转运胶束的制备工艺简单易行,方法稳定。LDL偶联的胶束对肿瘤细胞更具亲和力,能在肿瘤微环境作出pH敏感和还原敏感智能化响应,能有效转染siRNA进入细胞抑制耐药基因的表达,LDL作为基因载体的同时作为靶向配体,共转运基因和药物来治疗肿瘤。研究结果表明,LDL偶联的共转运胶束有希望作为有效的肿瘤靶向递药系统。
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