铜催化β,γ-不饱和腙的氧化氨基化反应合成二氢吡唑

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目的:二氢吡唑类化合物广泛应用于农药、材料、医药、荧光探针等重要领域。近年来自由基介导的β,γ-不饱和腙的分子内关环反应能够有效形成多种二氢吡唑。烯烃的氧化氨基化是形成1,2-氨基醇及其衍生物等生物活性化合物的重要方法,但是大多数烯烃氧化氨基化都依赖于贵金属催化,而且需要大量的氧化剂与具有腐蚀性的酸,不符合绿色化学的发展要求。为此,我们探究了铜催化的β,γ-不饱和腙跟氧气的氧化氨基化反应来合成二氢吡唑。方法:以氧气作为氧化剂,通过铜(I)催化β,γ-不饱和腙发生烯烃的氧化氨基化反应,从而一锅法合成二氢吡唑衍生物。我们对反应机理也进行了相关的研究,提出了两种可能的反应机理。结果:实验以20%-76%的收率获得了二十多种氧化氨基化的二氢吡唑衍生物,而机理研究中发现该反应的催化过程涉及多种氧化形态,以两条氧化还原路线得到目标产物。结论:自由基介导的氧化氨基化反应能有效实现二氢吡唑衍生物合成。机理研究中发现该反应的催化过程可能是两种反应机理。
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