二茂铁基修饰的多核锰配合物研究

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锰在多种金属酶中存在催化活性,所以近年来锰化学得到十分快速的发展。含有羧基的多核锰配合物可以模拟一些锰酶并且在磁性材料的开发中具有重要意义。二茂铁甲酸根含有氧化还原活性的基团,它的存在可能会影响配合物中金属离子之间的磁相互作用。本文对前人的工作作了详细综述,并使用二茂铁甲酸根和一些中性配体合成了五个锰配合物,对它们进行了红外、元素分析、单晶衍射和磁性质研究。主要工作如下:1.以1,10-邻菲咯啉和二茂铁甲酸根为配体合成了一个双核结构的锰配合物。对其进行了红外和元素分析研究。单晶衍射结果表明:晶体属三斜晶系,空间群为P3(2),晶胞参数为a=11.4332(5)?, b=11.433 ?, c = 37.5044(15)?,γ=120°,V=4245.7(3) ?3 , Z=3。两个锰被三个二茂铁甲酸根桥联。变温磁化率研究分析表明:在低温下锰-锰之间存在弱的反铁磁性耦合。2.以2,2′-联吡啶和二茂铁甲酸根为配体合成了一个三核锰的配合物。对其进行了红外和元素分析研究。单晶衍射结果表明:晶体属三斜晶系,空间群为Pī,晶胞参数为 a=11.4559(6)?, b=13.0128(7)?, c=14.8930(8)?,α=109.4000(10)o,β=111.7660(10)o,γ=97.4070(10)o, V=1862.53(17)?3 , Z=2。在配合物分子中存在两种配位方式的二茂铁甲酸根,三个锰成线型排列。变温磁化率研究分析表明:在低温下分子中顺磁离子之间存在弱的反铁磁性耦合。3.通过控制原料比例,以2,2′-联吡啶和二茂铁甲酸根为配体合成了一个四核锰的配合物,对其进行了红外和单晶衍射测试。结果表明:晶体属单斜晶系,空间群为I2/a,晶胞参数为a=33.908(3)?, b=22.0836(10)?, c= 34.991(3)?,β=112.371(9)o, V=24229(3)?3 , Z=8。分子中存在一个“蝴蝶”状的[Mn4O2]8+簇芯。锰的价态为+3,所有的二茂铁甲酸根都是采取μ2-O2CFc的桥联方式参与配位。4.以二茂铁甲酸根为配体合成了一维链状结构的锰配位聚合物。对其进行了红外、元素分析和单晶衍射测试。结果表明: 晶体属三斜晶系,空间群为Pī,晶胞参数为 a= 11.9256(7)?, b=12.0542(7)?, c=13.0976(8)?,α=88.4100(10)o,β=78.9410(10)o,γ=63.5120(10)o, V=1650.30(17)?3 , Z=1。分子中存在一个由四个二茂铁甲酸根桥联两个锰的亚单元。变温磁化率研究发现,低温下金属离子之间存在反铁磁性耦合。5.以4,4′-联吡啶和二茂铁甲酸根为桥联配体合成了一个二维结构的锰配合物。对其进行了红外、元素分析和单晶衍射测试。结果表明: 晶体属三斜晶系,空间群为Pī,晶胞<WP=5>参数为a=10.9802(7)?, b=11.4929(7)?, c=14.8800(9)?, α=82.3570(10)o, β=83.4290(10)o,γ=65.9560(10)o, V=1695.84(18)?3 , Z=2。分子中存在两种配位方式的二茂铁甲酸根。二茂铁甲酸根将锰连接成一条无限链,链链之间通过4,4′-联吡啶桥联,整个分子为二维结构。变温磁化率研究发现,低温下金属离子之间存在反铁磁性耦合。
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