BINOL催化直链端基炔对醛不对称加成的研究

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目的:手性炔丙醇是合成天然产物、药物以及复杂大分子化合物等的重要中间体。而端基炔对醛的不对称加成是获得手性炔丙醇的重要途径。因此,本文对脂肪端基炔对醛不对称加成制备手性炔丙醇的方法进行了研究。方法:本研究采用BINOL-Et2Zn-Ti(O’Pr)4体系,催化直链脂肪端基炔对芳香醛和脂肪醛的不对称加成,探索了溶剂、不同端基炔、不同的醛以及反应物用量等条件对反应产率和对映体过量(ee)的影响。在室温下先后分别用甲苯和四氢呋喃作为溶剂,各反应物比例为n(1-辛炔)/n(二乙基锌)=1:1,(1-辛炔)(4mmol)/n(BINOL)(0.4 mmol)/n(Ti(O’Pr)4)(1.0 mmol)/n(醛)(1.0 mmol)=20:2:5:5的条件下反应。结果:采用BINOL-Et22Zn-Ti(OiPr)4体系,催化直链端基炔对醛的不对称加成,相比于其他课题组,在未加其他添加剂时,显著缩短反应时间的情况下,能获得68%~92%的产率和74%~95%的ee值。结论:该催化体系催化直链端基炔对醛的不对称加成,对不同链长的端基炔和含不同取代基的芳香醛有较好的适应性,可获得高产率和高ee值的不同结构的炔丙醇。
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