氟喹诺酮类分子印迹材料的制备及其性能研究

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本论文分别以氟喹诺酮类抗生素中的加替沙星(GTFX)和氧氟沙星(OFLX)为模板分子,制得了 4种分子印迹聚合物。利用紫外分光光度计对分子印迹聚合物的吸附性能进行了详细考察。将其作为吸附剂,结合高效液相色谱(HPLC)分析,可用于牛奶、湖水、牛血清样品中GTFX、OFLX的分离富集与分析测定。主要工作如下:1.在甲醇-乙腈(1:1,V/V)混合溶液中,基于单分散交联聚甲基丙烯酸环氧丙酯(PGMA/EDMA)微球,以GTFX为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,制得加替沙星表面分子印迹聚合物(MIP/GMA/EDMA)。利用紫外分光光度计研究了 GTFX与MAA的相互作用。通过静态吸附实验考察了MIP/PGMA/EDMA对GTFX的吸附容量和选择性吸附能力,利用Scathard曲线计算了最大表观吸附量和离解常数;通过动态吸附实验考察了 MIP/PGMA/EDMA对GTFX的吸附速率,利用动力学方程分析了其动力学行为。将该MIP/PGMA/EDMA制成分子印迹固相萃取(MIP-SPE)柱,考察其重复使用性能。结合HPLC分析,建立了一种分离、检测牛奶和湖水中GTFX的方法。2.采用共沉淀法合成Fe3O4纳米粒子,利用溶胶-凝胶技术在Fe3O4表面包覆SiO2,随后引入双键得到Fe3O4@SiO2-MPS。以此为载体,GTFX为模板分子,制得加替沙星磁性表面分子印迹聚合物(M-MIPs)。用透射电镜(TEM)、X射线衍射分析(XRD)、磁化强度分析(VSM)等手段对各步磁性粒子进行了表征。通过吸附实验考察了 M-MIPs对GTFX的吸附性能。将该M-MIPs作为吸附剂,结合HPLC分析,用于分离、检测牛奶中的GTFX。3.利用紫外分光光度计分析模板分子OFLX与两种功能单体MAA和4-乙烯基吡啶(4-VP)的结合情况,确定了最佳功能单体;选取OFLX与最佳功能单体的摩尔比为1:4、1:6、1:8和1:10,分别制备印迹聚合物和非印迹聚合物,通过对比吸附量和印迹因子,确定了最佳制备比例。采用沉淀聚合法,以50 mL甲醇-水(9:1,V/V)混合溶液为溶剂,制得氧氟沙星限进介质分子印迹聚合物(RAM-MIPs)。选取GTFX、恩诺沙星(ENRO)和磺胺甲基嘧啶(SMR)作为竞争分子,考察了 RAM-MIPs对OFLX的选择性吸附性能。选取牛血清白蛋白(BSA)作为模型蛋白,考察了 RAM-MIPs对蛋白质大分子的排阻能力。将该RAM-MIPs制成MIP-SPE柱,考察其循环使用性能;与HPLC联用,用于净化、萃取和检测牛奶中的OFLX。4.以5.0 μm硅胶为载体,OFLX为模板分子,MAA为功能单体,甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)为亲水性功能单体,采用表面原子转移自由基技术(SI-ATRP),制得硅胶表面氧氟沙星限进介质分子印迹聚合物(Sil-RAM-MIPs)。利用Scatchard模型评价Sil-RAM-MIPs对OFLX的结合特性;利用Langmuir和Freundlich等温模型分析Sil-RAM-MIPs对OFLX的吸附行为。结合固相萃取技术,考察了 Sil-RAM-MIPs对BSA的排阻效果,并将其用于分析牛血清样品中的OFLX。
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