基于含氮杂环配体的配位聚合物的合成与表征

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近年来,由于新颖的拓扑结构以及在光催化材料、分子储存材料、发光材料、导电材料和磁性材料等领域的应用,配位聚合物已成为科研工作者的研究重点。在众多的配位聚合物合成技术中,水热条件下金属离子和含氮杂环配体的自组装是一种广泛采用的方法。在配位聚合物形成过程中,金属离子和有机配体属于内部影响因素,其中细微的变化即可引起配位聚合物结构以及性质的改变,因此,合理选择金属离子和有机配体在调控配位聚合物结构和性质方面,起到了关键作用。水热反应条件下,采用三种咪唑类衍生物以及四种有机羧酸作为配体,和不同的金属离子反应,成功合成五个配位聚合物。配合物1拥有一个三维(3,3,4,4,5)-连接的框架。配合物2是一个三维三重互穿的mog结构。配合物3也是一个三维三重互穿结构,而拓扑类型为sqc12。配合物4则是首例高度自锁的cgh5三维结构。通过氢键作用,配合物5由一条一维链成长为二维超分子结构。水热反应条件下,通过四种苯并咪唑类衍生物与两种有机羧酸和不同的金属离子反应,合成出另外五个配位聚合物。配合物6和7都是二维层结构,并由氢键作用力进一步扩展成复杂的三维超分子结构。同样在氢键作用下,配合物8则是通过一维Z字链形成三维超分子结构。配合物9是一个三重互穿的三维结构,而配合物10则是一个二维层。配合物1~10都具有较高的热稳定性和良好的荧光性。紫外-可见漫反射光谱分析实验结果证明配合物1~10均可作为半导体材料。另外,在紫外光照下,配合物1~10都能够有效地光催化降解亚甲基蓝污染物。
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