甾烯衍生物敏化光氧化反应中的取代基效应

来源 :同济大学化学系 同济大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:Ruiming123
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本论文分两部分内容: 一、△5-甾烯衍生物敏化光氧化反应中的取代基效应 本文合成了几种17位不同取代的△5-甾烯衍生物,并对它们的两类敏化光氧化 反应进行了研究。DCA敏化胆固醇及△5-甾烯衍生物的光氧化反应得到以5-烯-7- 氢过氧化物及6-烯-5α-氢过氧化物为主的单线态氧氧化产物;而DCA/BP共敏化 下,得到的光氧化产物以5-烯-7酮为主,同时反应速度比前者加快40-70倍,经 历了间接电子转移过程。17位取代基表现出远程的电子效应。 联苯酰敏化光氧化△5-甾烯衍生物导致(5,6)位不同取向的α、β环氧化物生成, 环氧产物α、β异构体的比例与17位取代基有密切的关系,主要表现为通过键来传 递的远程电子效应。反应经历了过氧酰自由基过程,同时联苯酰自身也发生光解, 生成苯甲酸苯酯、苯甲酸及联苯。 用循环伏安法测定一系列3、17位不同取代的△5-甾烯衍生物在乙腈中的半波 氧化电位,初步探讨了取代基对5位双键反应活性的影响。 二、部分三环嘌呤类抗病毒化合物的合成 本文以无环鸟苷(Acyclovir ACV)为母体,设计合成三环嘌呤酯化合物,同时 选用四种不同取代苄基苯,来修饰新合成的咪唑环上的5-N,使其发生烷基化, 找出较佳的反应及产物分离条件,并对其反应特点进行初步探讨。
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