氧化硅纳米粒子增强液晶复合凝胶

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液晶在一维或二维远程有序的独特结构使其可在力、电或磁等外场作用下取向,广泛应用于显示、光学与电光器件、有序模板、生物检测等领域。柔软的微环境是赋予液晶分子对外场快速响应的基本要求之一,但纯液晶材料却无任何力学强度,限制了其进一步应用。将液晶凝胶后可形成一类具有刺激响应性的软固体材料:一方面,液晶与凝胶网络间的相分离结构有望增强液晶的电光特性,甚至诱导产生新的性能;另一方面,液晶凝胶呈现类固体状态,可显著增强液晶材料的机械强度。  本论文在向列相液晶4-正戊基-4-氰基联苯/亚苄基山梨醇(5CB/DBS)液晶物理凝胶中加入纳米SiO2粒子或经脲基嘧啶酮基团(UPy)修饰的单氨基多面低聚倍半硅氧烷(POSS-NH-UPy),利用氧化硅纳米粒子与凝胶因子 DBS的协同效应来共同凝胶液晶5CB,可大幅度提高所形成复合凝胶的储能模量(G)。同时,系统研究了它们的含量对液晶复合凝胶的相转变行为、形貌结构、流变和电光特性的影响。结果表明,固定DBS含量为2.0 wt%时:  (1)随着纳米SiO2粒子含量的增加,液晶复合凝胶的溶胶-凝胶相转变温度(TSG)先升后降,凝胶形貌从均匀纤维网络织构向类似球晶织构转变,但是该“球晶”不是传统意义上的球晶,而是整个凝胶网络在双折射的液晶分子环境下被瞬间“点亮”的结果。当纳米SiO2粒子的含量仅为0.5 wt%时,复合凝胶体系的G?即可达到105 Pa,比未加纳米粒子的液晶物理凝胶 DBS/5CB体系提高了一个数量级,呈现出优良的自支撑性能。同时,随着SiO2粒子含量的增加,复合凝胶的阈值电压(Vth)和回复时间(τoff)呈先增后减的趋势,但是其增大幅度没有超过液晶物理凝胶DBS/5CB体系的一倍。  (2)与纳米SiO2粒子相比,POSS-NH-UPy的粒径更小并且笼形角上含有有机基团,有利于粒子在液晶中的分散。由于POSS-NH-UPy中带有能够形成四重氢键的UPy基团,复合凝胶体系的G达到105 Pa所需的含量比纳米SiO2粒子体系小,仅为0.1 wt%;且回复时间(τoff)变化不大,仅从DBS/5CB体系的24.5 ms升高为25.5 ms,所得复合凝胶展现出较快的响应速度和较好的机械性能。
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