镧系金属与含羧酸配体配位聚合物调控及性质研究

来源 :厦门大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:guofy
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
配位聚合物自上世纪80年代首次合成以来,由于其多样化的拓扑结构,和在光电、磁性、微孔和生物医学材料各领域的潜在应用,成为了近期的研究热点之一。因其以配位键作用为主,辅以分子间或者主客体的弱作用,这种组装方式使得配位聚合物结构丰富多样、性质易于预期和控制,因而以过渡金属的配位聚合物为主,被世界范围内的研究者广泛加以研究。 相对过渡金属配位聚合物,关于镧系金属的配位聚合物的研究较为滞后。然而因为镧系金属的配位聚合物的特殊配位性质和在荧光、磁性、催化、气体储存等方面的应用,以及它与过渡金属在同一体系的互动和竞争,镧系金属配位聚合物的调控组装、性质研究都是配位聚合物研究亟待解决的问题。本论文正是在此背景下,从配位聚合物的结构调控出发,再以此为设计依据,研究镧系金属配位聚合物的合成及性质。 首先,以Ln(Ⅲ)金属离子(Ln=La,Gd)和白屈菜酸为研究对象,通过分别调节反应的温度及pH值的升高,和选择不同的镧系金属,得到化合物1-7。通过对化合物1-7结构的分析,反映出温度的变化对白屈菜酸配体的分解比例有决定性作用。同时对同一温度,pH值的改变对白屈菜酸分解比例没有影响,但是可以改变产物结构的维度。而与La(Ⅲ)相比,Gd(Ⅲ)能促进白屈菜酸的分解。 其次,以Ln(Ⅲ)金属离子(Ln=La,Gd)和吡唑-3,5-二甲酸为研究对象,生成化合物9和10。通过在此反应中引入碳酸根离子,生成化合物8。由于碳酸根参加化合物8框架结构的构建,使化合物8相对9的La(Ⅲ)离子配位数提高,配位几何结构改变,直至框架一维孔道的尺寸明显增大。变温XRD实验表明化合物8,9均具有动态孔洞性质。而选用Gd(Ⅲ)离子只能生成紧密的三维结构10。 第三,以La(Ⅲ)金属离子和吡嗪-2,3-二甲酸为研究对象,在不同溶剂和pH值下合成得化合物11-13。化合物12、13都是具有一维孔道的金属有机框架结构,并表现出不同的对称性质。而在La(Ⅲ)金属离子和吡嗪-2,3-二甲酸的反应中加入不同的辅助配体得到非孔结构化合物14、15,由此可见,二酸类辅助配体不利于孔道金属有机框架结构的形成。 第四,以Gd(Ⅲ)金属离子、Ni(Ⅱ)/Cu(Ⅱ)金属离子和乳清酸为研究对象,合成3d-4f化合物16-19。化合物16、18和19呈现二维结构,而化合物17呈现一维结构。3d离子和4f离子的相互作用的不同和离子本身性质不同的使这些化合物的磁性性质呈现由铁磁性、亚铁磁性到反铁磁性的区别。
其他文献
目的:研究对阿尔茨海默症(AD)精神行为症状(BPSD)的治疗中采用奥氮平与富马酸喹硫平的治疗效果.方法:选取2017年12月~2019年8月在我院治疗的86例阿尔茨海默症患者作为研究对象
目的:探究将氯吡格雷联合阿司匹林应用于急性心肌梗死患者治疗中的效果分析其临床应用价值.方法:将2017年6月至2019年3月,作为本次研究实验时段录入数据库中资料登记有效的60
本文运用一系列的理论化学方法研究了鸟苷-3’,5’-单磷酸酯(cGMP)在溶液中的构象情况,铝铜络合物稳定常数和PDE4与cAMP的结合模式。 在第一章中,我们广泛的使用第一原理电子结
目的:探究曲美他嗪治疗冠心病合并糖尿病的临床效果及对患者血糖、心率水平影响.方法:选取2017年06月~2019年06月期间我院收治的94例冠心病合并糖尿病患者作为此次实验观察对
目的 观察不同孕周给予胰岛素治疗妊娠期糖尿病的临床效果.方法 随机于我院2018年2月-2020年2月间收治的妊娠期糖尿病中选取124例为研究对象,按照患者怀孕确诊日期分为两组,
目的:研究探讨不同药物治疗白内障超声乳化术后干眼症的临床应用效果.方法:选取我院眼科收治的90例行白内障超声乳化术后引发干眼症的患者,根据药物使用的不同分为三组进行探
目的 分析评估门冬胰岛素治疗妊娠糖尿病的临床疗效.方法 本次将我院在2018年1-12月收治的84例妊娠期糖尿病患者,以随机分组的分成两组,每组萍聚哪位42例;其中,对照组患者给