聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)因其优异的物理化学性能而广泛应用于纤维、薄膜和聚酯瓶等领域，但由于PET分子链中的刚性苯环阻碍了链段的运动，使其结晶速度缓慢，限制了PET在工程塑料领域中的应用，因此通过改性提高其结晶速率成为PET工程化的关键技术之一。加入成核剂及成核促进剂等是简单易行的一种改性方法。离聚物(ionomer)不但可以提高PET在高温区和低温区的结晶速率，且对其降解作用小，已成为工业应用中最有效的PET成核剂，因此开展对离聚物改性PET体系的研究显得十分必要。 本文首先采用溶液法合成了聚丙烯蜡接枝丙烯酸，然后用NaOH中和制备了聚丙烯蜡接枝丙烯酸钠离聚物(PPw-g-AANa)。该类离聚物为结晶型离聚物，在300℃时仅失重2wt％。将PPw-g-AANa与PET熔融共混，利用DSC和POM研究了PET/PPw-g-AANa的结晶性能及熔融行为。结果表明，在低温区，PPw-g-AANa为结晶态，其自身晶粒诱导了PET晶核的形成，使PET/PPw-g-AANa的冷结晶温度(Tcc)由纯PET的135.5℃降低到124.2℃。在高温区，PPw-g-AANa已熔融，但接枝的丙烯酸钠基团能够促进PET的结晶，使熔融结晶温度(Tmc)由196.9℃升高到210.6℃。在考察范围内随着接枝的丙烯酸钠含量增加，Tmc不断升高，Tcc却不变。同时，加入PPw-g-AANa后PET球晶的尺寸下降、完善程度升高，非等温熔融结晶后的二次升温DSC曲线出现了明显的熔融双峰现象，且低温峰向高温方向移动。离聚物的成核能力越强，低温峰值就越高，面积也越大。 其次，以苯为溶剂通过自由基共聚合成了苯乙烯-丙烯酸无规共聚物，然后中和成苯乙烯-丙烯酸钠离聚物，采用TGA、XRD和DSC等对苯乙烯-丙烯酸钠离聚物的玻璃化转变温度(Tg)、热稳定性和聚集形态进行了考察。结果表明，苯乙烯-丙烯酸钠离聚物的热稳定性高于聚苯乙烯，其最快热失重温度均高于400℃。同时，离聚物中的丙烯酸钠基团通过静电作用聚集形成离子聚集体，使其Tg随着丙烯酸钠含量的增加而升高。 考察了苯乙烯-丙烯酸盐离聚物的中和度、分子量、丙烯酸盐含量和金属离子类型对PET结晶性能和形态的影响，并探讨了离聚物的成核机理。结果表明，苯乙烯-丙烯酸盐离聚物对PET结晶的促进作用与丙烯酸盐基团密切相关。将离聚物的中和度由0增加到100％，PET/离聚物的结晶显著加快；当丙烯酸盐含量相近时降低离聚物的分子量或当分子量相近时控制丙烯酸盐含量在一定范围内可使改性PET具有更高的结晶性能；在锂、钠、钾、钙、镁和锌盐中，钠盐离聚物的成核效果最好。添加lwt％由苯乙烯-丙烯酸共聚物(丙烯酸含量9.2mol％、分子量2.3×103)完全中和而成的钠盐(SAA-Na)即可使PET的Tmc由未改性时的196.9℃升高到213.1℃，Tcc由135.5℃降低到118.5℃，与添加1wt％工业用离聚物乙烯-丙烯酸钠(AClyn-Na)后PET的结晶性能相当。在加工过程中苯乙烯-丙烯酸盐离聚物几乎不和PET发生化学反应，但由丙烯酸盐集聚而成的离子聚集体与PET酯键间的离子-偶极作用使得PET/离聚物表现出较好的相容性。而且离聚物通过这种离子-偶极作用诱导了PET链段在其离子聚集体周围成核，进而促进结晶。离子-偶极作用的大小直接决定了离聚物的成核能力。 采用SEM、DSC和POM考察了不同添加浓度下离聚物苯乙烯-丙烯酸钠(SAA-Na)和乙烯-丙烯酸钠(AClyn-Na)对PET的形貌、结晶性能、等温结晶动力学和熔融行为的影响，并用Avrami方程对等温结晶动力学进行了描述。结果表明，PET与两种离聚物均具有一定的相容性，但SAA-Na中的苯基增强了其与PET间的离子-偶极作用，使得PET/SAA-Na的相容性高于PET/AClyn-Na。随着添加浓度的增加，PET/离聚物的结晶速率逐渐升高。在浓度大于0.1wt％时，SAA-Na对PET结晶速率的提高幅度与AClyn-Na相当。对于等温熔融结晶过程，离聚物的加入使PET的Avrami指数n增加，而等温冷结晶过程的n值并不改变。不论是高温区还是低温区，SAA-Na和AClyn-Na结构上的差异对n值影响都甚小。等温熔融结晶后，再次升温DSC曲线中所有PET试样均出现了熔融三峰现象，其中PET/离聚物的熔融峰II值高于纯PET，而同等添加浓度下PET/SAA-Na与PET/AClyn-Na的峰II值几乎一致。 最后，本文研究了经SAA-Na与聚乙二醇复配物改性后PET的结晶性能和非等温结晶动力学。结果发现复配物的加入可使PET在高温区和低温区的结晶速率得到进一步的提高，其中Tmc升高到216.1℃，Tcc降低到103.8℃，同时Tg由PET/SAA-Na时的79.5℃降低到66.2℃。非等温结晶动力学的研究结果则表明SAA-Na与聚乙二醇复配物的加入使PET的Avrami指数n增加。