大环金属配合物对离子和小分子底物的识别和活化作用的研究

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阴离子识别是超分子化学中的重要研究领域之一,大环多胺是一类研究较为广泛的阴离子受体。端基为tren而间隔基团为不同芳香环的大环多胺配体,其双核金属配合物在阴离子识别和小分子催化方面有一定的应用,在此过程中“螯合效应”起重要作用。 发现了大环双核钴配合物和大环双核锌配合物对卤素离子具有选择性识别作用,对C1<->和Br<->能生成稳定的卤素离子桥联产物;对F<->和I<->,没有识别作用。而通过控制配比,合成了大环单核和双核镍配合物。通过X射线单晶衍射、元素分析、电喷雾质谱及红外光谱等方法,对上述配合物的组成与结构进行了表征。 首先发现了大环双核铜配合物在室温下对乙腈的碳-碳键有活化断裂的作用,生成氰根桥联的双核铜配合物。通过电喷雾质谱及气相色谱等方法确定反应产物。用紫外光谱跟踪此反应。紫外光谱表明,反应前,配合物在699 nm处有吸收峰;反应后,氰根桥联配合物在887 nm处有吸收蜂。用[Cu(tren)](C1O<,4>)<,2>时不发生此反应。表明该催化反应的发生是因为大环双核铜配合物对氰根的高选择性识别,形成稳定的桥联配合物。 最后对含桥联基团的大环双核铜配合物进行了磁性研究。
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