锰钴尖晶石材料的合成与电化学应用

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过渡金属氧化物具有较高的可逆容量及较好的倍率性能而成为很有潜力的锂离子电池负极材料,但这些材料同时也存在首次不可逆容量损失大、循环性差等缺点。而纳米结构材料在一定程度上克服材料的这些缺点,提高其电化学性能。据此,本文使用溶剂热法合成了三种不同形貌的,且初级结构为纳米结构的锰钴尖晶石材料,测试了它们的电化学性能,并使用XRD,FTIR,SEM及TEM等分析方法对材料的结构进行表征。首先,以PVP为软模板,尿素为沉淀剂合成了前驱体为层状双氢氧化物的玫瑰花状MnCo2O4材料;同时对玫瑰花状MnCo2O4材料的成长机理进行了合理的推测;并在电流密度为100 mA×g-1时测得其首次充放电比容量分别为1502 mA×h×g-1和1130 mA×h×g-1,远高于其理论容量(891 mA×h×g-1),随着电流密度逐渐增大,其放电比容量逐渐降低,但当从电流密度1000 mA×g-1重新回到100 mA×g-1时,其放电比容量仍保持到1200 mA×h×g-1左右;85次循环之后放电比容量保持为首次放电比容量的81.3%。说明该材料具有较好的倍率性能及循环性能。以FeSO4·7H2O为铁源对玫瑰花状MnCo2O4材料进行掺杂,成功合成了花状Fe-MnCo2O4,并对花状Fe-MnCo2O4材料进行了电化学性能测试。在电流密度为100 mA×g-1时,测得其花状Fe-MnCo2O4材料的首次充放电比容量为902 mA×h×g-1、700 mA×h×g-1;随着电流密度的增大,该花状Fe-MnCo2O4材料的充放电比容量逐渐下降,当电流密度再次回到100 mA×g-1时,其放电比容量则同样可以保持其初始值900 mA×h×g-1左右;循环80次充放电之后,该花状Fe-MnCo2O4材料的放电比容量为810 mA×h×g-1。说明该花状Fe-MnCo2O4材料具有较好的倍率性能,但其循环性能及充放电比容量不及玫瑰花状MnCo2O4材料。利用了尿素为沉淀剂合成了前驱体为Co0.33Mn0.67CO3的立方体聚集而成的Co Mn2O4材料。在100 mA×g-1时,测得其首次充放电比容量为1462 mA×h×g-1、1184mA×h×g-1,且都大于其理论比容量;同样随着电流密度的增加,其充放电比容量逐渐降低,但当从大电流密度回到小电流密度,发现其充放电比容量仍保持其初始值,说明该材料具有较好的倍率性能;而后续的循环性能的测试则呈现一个逐渐衰减的趋势,当循环了80次之后,其放电比容量衰减为首次放电比容量的61%。
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