杂萘联苯聚三唑树脂的合成及改性MC尼龙6

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针对单体浇铸尼龙(MCPA6)在干态和低温时韧性差、尺寸稳定性差等缺点,本文从分子结构设计出发,利用“点击化学”反应中的叠氮基与炔基反应体系,采用溶液聚合法,设计合成出一系列含“扭曲、非共平面”杂萘联苯结构的聚三唑热塑性树脂(m-DBDs),进而对MCPA6进行改性研究,具体研究如下:设计、合成4,4’-二叠氮甲基联苯(DAMBP)、1,3--(炔丙基氧)苯(m-BPOB)和4-[4-(炔丙基氧)苯基]2-(炔丙基氧)二氮杂萘-1-酮(DHPZ-d)三种聚合单体,采用溶液聚合方法,进行点击聚合反应,合成出一系列含杂萘联苯结构共聚三唑树脂,对其结构和性能进行表征。结果表明:聚合物的结构与设计相符,随着DHPZ-d摩尔比的提高,m-DBD的玻璃化转变温度Tg由164℃提高到197℃,聚合物的5%热失重温度(T5%)均在360℃左右,800℃残炭率均在45%以上;其拉伸强度在68~75 MPa之间,断裂伸长率在13.8~16.5%之间。选取耐热性能最好的聚合物DBD-d作为MCPA6的改性树脂,设计其质量分数为O%、2%、4%、6%和8%,进行原位聚合得到DBD-d/MCPA6复合材料。利用DSC对其等温结晶及非等温结晶动力学进行研究,结果表明:与MCPA6相比,加入适量DBD-d后,复合材料的结晶速率常数K增大,半结晶时间t1/2减小,基体MCPA6的结晶速率提高,说明DBD-d具有异相成核的作用。MCPA6及其复合材料的等温结晶及非等温结晶活化能随着DBD-d含量增加先增加后减小。对MCPA6及DBD-d/MCPA6原位复合材料的性能进行研究,结果表明:复合材料的Tg均在75℃以上,最大增幅达10℃,5%热失重温度在290~296℃之间;当DBD-d含量小于等于4%时,复合材料的拉伸强度与纯MCPA6相比变化很小,在90 MPa左右,当DBD-d含量大于4%时,复合材料的拉伸强度明显下降;拉伸模量整体呈下降趋势,断裂伸长率随DBD-d含量的增加而增大,弯曲强度随DBD-d含量的增加而降低,最大降幅为10.6%;复合材料的缺口冲击强度随着DBD-d含量的增加先增加后减小,当DBD-d含量为4%时,达到最大的5.46 KJ-m2,比纯MCPA6提高约21%;通过SEM观察缺口冲击断面,发现断面粗糙程度随DBD-d含量的增加先增大后减小。同时,被刻蚀的断面上有大量微孔,说明聚合物DBD-d与基体MCPA6呈两相结构。
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