夏橙贮藏过程中五种保鲜剂残留分析及多菌灵降解行为研究

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目前控制柑橘采后病害最有效的手段仍然是使用化学类保鲜剂。在夏橙贮藏环节常用的保鲜剂有多菌灵、噻菌灵、咪鲜胺、异菌脲、仲丁胺、联苯、2,4-二氯苯氧乙酸等,这些药剂中有的是有合理使用准则和操作规范的,有的是行业内通常做法但是并没有标准的。本课题以夏橙为试材,建立了2,4-二氯苯氧乙酸、多菌灵、咪鲜胺、噻菌灵、异菌脲五种保鲜剂的残留分析方法;研究了夏橙在贮藏过程中多菌灵的残留降解行为,初步对多菌灵在夏橙贮藏环节进行安全性评价,为多菌灵在夏橙中的安全合理使用提供理论依据。(1)建立了超高效液相色谱-串联质谱(UHPLC-MS/MS)结合基质分散固相萃取检测夏橙中五种保鲜剂(2,4-二氯苯氧乙酸、多菌灵、咪鲜胺、噻菌灵、异菌脲)的多残留分析方法。最佳样品前处理条件为:称取10.0g均质后的基质样品置于50m L离心管中,加入10m L乙腈和10m L甲苯摇匀,高速振荡提取20min;加入5.0g氯化钠,剧烈振荡1min,涡旋1min后,以5000r/min离心5min;取1.5m L上清液于5m L离心管中,氮吹至近干;用甲醇(色谱纯)复溶,过0.22μm有机相滤膜,稀释10倍后,进行UHPLC-MS/MS分析。2,4-二氯苯氧乙酸、多菌灵、咪鲜胺、噻菌灵、异菌脲平均回收率为74.89%~112.02%;相对标准偏差小于10%。该方法操作简便、准确,并且成本较低,适用于保鲜剂多残留的测定。(2)基于建立的残留分析方法对多菌灵在夏橙贮藏环节进行安全性评价。将25%多菌灵可湿性粉剂稀释250倍,配制成1000mg/L的药液对夏橙过时进行浸泡处理。浸泡1min后在通风阴凉处晾干。将果实进行单果薄膜包装,置于温度3℃湿度85%环境下贮藏,分别于2h(原始沉积量)、1d、2d、3d、5d、7d、10d、14d、21d、30d、45d、60d取样。每次随机3个样品,切碎混匀,按照四分法留样,每个平行样品取10.0g。以同时采摘、未经药剂浸泡的夏橙果实做空白对照。结果发现:多菌灵在夏橙贮藏保鲜环节中起到了较好的保鲜效果。处理45d后,夏橙果皮中多菌灵的残留量低于5.00mg/kg,最大残留量为4.46mg/kg;夏橙全果中多菌灵的残留量一直低于3.00mg/kg;夏橙果肉中多菌灵的残留量一直低于1mg/kg,低于GB2763-2014食品中农药最大残留限量的规定。因此,采用25%可湿性粉剂250倍液(1000mg/kg)浸泡1min处理,45d可以降至安全水平,可以定为安全间隔期。
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