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快速发展的无机-有机杂化材料的理论和应用被人们广泛探索和关注,它们被有效应用于催化、磁性、医药、材料科学等领域,有着很好的前景。作为无机-有机杂化材料,通过金属将配合物与Keggin结构单元构筑了一系列具有一维、二维、三维的拓展结构的有机-无机杂化化合物,探讨了在水热条件下钼、钨、钒物种的反应特性和生成规律,研究了原料的选择、配比、加料顺序,浓度、反应温度、反应时间、过渡金属-配体摩尔比、配体配位点距离和配体的长度等等对最终结构特点的影响,研究了分子的自组装原理,探索了新物质的结构和性能之间的相互关系。本文利用了常规的合成技术或者水热合成技术,合成了几种新型的基于Keggin型结构的杂多酸盐的不同的修饰产物。并通过IR, TG,元素分析和单晶X-射线衍射,对晶体的结构进行了表征,对新型化合物热稳定性进行了初步研究。主要的研究如下：1.以Keggin结构的多钼酸盐作为基本的建筑单元,在水热条件下,通过不同有机配体,不同金属原子的修饰或连接,构筑多种不同的新颖的无机-有机杂化化合物。我们成功通过金属原子将4,4’-bipy与基本建构单元进行组装、符合、杂化,构筑了两个新颖的结构：[Na(4,4’-bipy)2]2[H3O][PMo12O40]·H2O (1)[Mg(H2O6]2[SiMo12O40]·12H2O (2)化合物1通过碱金属Na将阴离子簇[PMo12040]3-与4,4’-bipy组装到一起,形成了一个二维层状结构。化合物2是两个独立的结构构成一个新的结构单元,一个独立结构是以硅为中心杂原子和钼为配原子的Keggin结构和一个独立结构式以镁为中心,水分子配位的球状结构。2.以磷钨酸为基本建构单元,通过银原子将Keggin结构单元与有机配体有效的键连起来,合成一些结构新颖和性能优异的结构：[Ag(4,4’-bipy)]6[PW9V3O40](3){PW12O4o[Ag(2,2’-bipy)]2[Ag2(2,2’-bipy)3]2}(4)[Co(phen)3][V5O14](5)化合物3是通过银原子将4,4’-bipy连在一起,并有序的将磷为中心杂原子,钨为配原子的Keggin结构组装起来,形成一个无限延伸的三维网状结构。化合物4是直接以磷钨酸作为原料,通过银原子形成的四支撑的Keggin结构。化合物5是两个孤立的结构组成,一个独立结构是一个钴原子周围均匀的键连着三个邻菲罗啉分子和一个簇阴离子[V5014]3-。