甲基丙烯酸基聚合物分散剂的绝对分子量和溶液粘度的表征

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目前,新型的聚羧酸盐分散剂以其优异的性能,在越来越多的领域得到应用。本文以甲基丙烯酸、丙烯酸-2-异辛酯、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸为单体,通过溶液自由基聚合的方法,合成了引发剂量分别为5wt.%、10wt.%和30wt.%(引发剂与单体的质量比)的三种三元丙烯酸酯共聚物钠盐分散剂。绝对重均分子量和多分散性是影响聚合物性能的重要因素。本文采用凝胶渗透色谱与多角度激光光散射仪(GPC/MALLS)联用技术成功测定出样品分散剂的绝对重均分子量和分子量分布。研究从筛选、优化流动相体系入手,结果表明一定浓度的缓冲液和甲醇的混合液可以有效消除聚羧酸盐分子之间、聚羧酸盐分子与固定相之间的相互作用。为了确保聚合物分散剂在流动相中是以分子形态存在,我们首先用马尔文激光光散射仪(DLS)分析了样品在多种流动相中的粒径大小和分布状态,然后将筛选出的优化流动相应用到GPC/MALLS分析中。研究结果表明,三种分散剂样品的绝对重均分子量分别为13500、5820、2490 g/mol,分子量分布分别为1.52、1.45、1.47。用聚乙二醇(10K)做标样,测定样品的相对标准偏差来评价该法测量结果的准确度。聚乙二醇(10K)测量的相对标准偏差为0.94%,而合成的高分子分散剂测量的相对标准偏差为0.67~2.01%,与标准样品的标准偏差相当,表明测量结果的合理性和准确性。采用溶液自由基法合成了不同单体摩尔比的甲基丙烯酸/苯乙烯共聚物钠盐分散剂,分析了样品的绝对重均分子量和溶液粘度。研究结果表明,在甲基丙烯酸/苯乙烯摩尔比在2:1-3:1范围内,甲基丙烯酸/苯乙烯比例的改变对样品的绝对重均分子量影响不大;但随着疏水基团苯乙烯含量的提高,其所得溶液的粘度呈显著增加的趋势。
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