环境中三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚农药助剂残留检测方法及风险评估研究

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三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类农药助剂(TSPEOs)是一类广泛使用的非离子表面活性剂。已有毒性研究表明,TSPEOs具有亚慢性毒性、致畸性,其产生的中间代谢物可能诱发雌激素活性、急性毒性和生长抑制作用。随着TSPEOs的广泛使用,TSPEOs可能进入到环境中,对人类健康和生态环境产生威胁。建立环境基质中TSPEOs的残留检测方法,揭示环境中TSPEOs的残留特征并评价其生态风险具有现实意义。因此,本论文以TSPEOs为研究对象,首先建立了水体和土壤中TSPEOs的检测方法,然后应用于实际水体和土壤中TSPEOs的测定,并对其污染现状进行了初步生态风险评估。
  (1)采用固相萃取(SPE)方法作为前处理方法,结合液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测试,建立了水体中24种TSPEOn(n=6-29)的残留检测方法。通过对前处理条件和仪器条件的优化,能够快速准确测定水体中TSPEOn(n=6-29)的残留浓度。24种TSPEOn(n=6-29)在指定浓度范围内线性关系良好,R2在0.9970-0.9999之间。由HPLC-MS/MS测定的TSPEOn(n=6-29)的平均回收率范围为70.0%-103.3%,相对标准偏差(RSD)为0.7%-12.8%之间。方法的检出限为0.002-0.25ng/L,定量限为0.007-0.83ng/L。
  (2)建立了选择性加速溶剂萃取-液相色谱-串联质谱法(SPLE-LC-MS/MS)同时检测土壤样品中24种TSPEOn(n=6-29)聚合物的分析方法。以甲醇-二氯甲烷混合溶液(1∶2,V/V)为萃取溶剂,加标回收率为72.2%-110.2%,日内相对标准偏差(RSDr)为1.1%-14.1%,日间相对标准偏差(RSDR)为0.5%-10.0%。在指定浓度范围内线性关系良好,R2≥0.9968。方法检出限和定量限分别为0.0004-0.019μg/kg和0.012-1.025μg/kg。
  (3)在北京清河布设了10个采样点,在山东莱州湾主要入海河流布设了21个采样点,对地表水中TSPEOn(n=6-29)进行分析检测。结果表明,在所有样品中均有TSPEOn(n=6-29)检出。北京清河∑TSPEOn(n=6-29)总残留浓度范围为0.04-56.78ng/L,莱州湾主要入海河流为0.04-131.05ng/L。莱州湾主要入海河流中TSPEOn(n=6-29)残留浓度明显大于北京清河中的残留浓度。
  (4)在云南省剑川县、重庆市北碚区蔡家各采集了30份农田土壤样品,云南和重庆样品中∑TSPEOn(n=6-29)的检出率分别为100%和97%,总浓度分别为4.03-332.27μg/kg、0.08-40.45μg/kg。不同地区的TSPEOn(n=6-29)残留浓度水平差异较大。
  (5)在上述TSPEOn(n=6-29)环境暴露量研究的基础上,结合目前发表的TSPEOn(n=6-29)的毒性数据,采用风险商的方法对上述采样地区TSPEOn(n=6-29)的污染现状进行了初步生态风险评估。结果表明,目前水体环境中TSPEOn(n=6-29)的生态风险基本可以忽略。目前调查土壤中TSPEOn(n=6-29)残留的生态风险较低,可以忽略。
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