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三苯乙烯基苯酚聚氧乙烯醚类农药助剂(TSPEOs)是一类广泛使用的非离子表面活性剂。已有毒性研究表明,TSPEOs具有亚慢性毒性、致畸性,其产生的中间代谢物可能诱发雌激素活性、急性毒性和生长抑制作用。随着TSPEOs的广泛使用,TSPEOs可能进入到环境中,对人类健康和生态环境产生威胁。建立环境基质中TSPEOs的残留检测方法,揭示环境中TSPEOs的残留特征并评价其生态风险具有现实意义。因此,本论文以TSPEOs为研究对象,首先建立了水体和土壤中TSPEOs的检测方法,然后应用于实际水体和土壤中TSPEOs的测定,并对其污染现状进行了初步生态风险评估。
(1)采用固相萃取(SPE)方法作为前处理方法,结合液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测试,建立了水体中24种TSPEOn(n=6-29)的残留检测方法。通过对前处理条件和仪器条件的优化,能够快速准确测定水体中TSPEOn(n=6-29)的残留浓度。24种TSPEOn(n=6-29)在指定浓度范围内线性关系良好,R2在0.9970-0.9999之间。由HPLC-MS/MS测定的TSPEOn(n=6-29)的平均回收率范围为70.0%-103.3%,相对标准偏差(RSD)为0.7%-12.8%之间。方法的检出限为0.002-0.25ng/L,定量限为0.007-0.83ng/L。
(2)建立了选择性加速溶剂萃取-液相色谱-串联质谱法(SPLE-LC-MS/MS)同时检测土壤样品中24种TSPEOn(n=6-29)聚合物的分析方法。以甲醇-二氯甲烷混合溶液(1∶2,V/V)为萃取溶剂,加标回收率为72.2%-110.2%,日内相对标准偏差(RSDr)为1.1%-14.1%,日间相对标准偏差(RSDR)为0.5%-10.0%。在指定浓度范围内线性关系良好,R2≥0.9968。方法检出限和定量限分别为0.0004-0.019μg/kg和0.012-1.025μg/kg。
(3)在北京清河布设了10个采样点,在山东莱州湾主要入海河流布设了21个采样点,对地表水中TSPEOn(n=6-29)进行分析检测。结果表明,在所有样品中均有TSPEOn(n=6-29)检出。北京清河∑TSPEOn(n=6-29)总残留浓度范围为0.04-56.78ng/L,莱州湾主要入海河流为0.04-131.05ng/L。莱州湾主要入海河流中TSPEOn(n=6-29)残留浓度明显大于北京清河中的残留浓度。
(4)在云南省剑川县、重庆市北碚区蔡家各采集了30份农田土壤样品,云南和重庆样品中∑TSPEOn(n=6-29)的检出率分别为100%和97%,总浓度分别为4.03-332.27μg/kg、0.08-40.45μg/kg。不同地区的TSPEOn(n=6-29)残留浓度水平差异较大。
(5)在上述TSPEOn(n=6-29)环境暴露量研究的基础上,结合目前发表的TSPEOn(n=6-29)的毒性数据,采用风险商的方法对上述采样地区TSPEOn(n=6-29)的污染现状进行了初步生态风险评估。结果表明,目前水体环境中TSPEOn(n=6-29)的生态风险基本可以忽略。目前调查土壤中TSPEOn(n=6-29)残留的生态风险较低,可以忽略。
(1)采用固相萃取(SPE)方法作为前处理方法,结合液相色谱-串联质谱法(LC-MS/MS)测试,建立了水体中24种TSPEOn(n=6-29)的残留检测方法。通过对前处理条件和仪器条件的优化,能够快速准确测定水体中TSPEOn(n=6-29)的残留浓度。24种TSPEOn(n=6-29)在指定浓度范围内线性关系良好,R2在0.9970-0.9999之间。由HPLC-MS/MS测定的TSPEOn(n=6-29)的平均回收率范围为70.0%-103.3%,相对标准偏差(RSD)为0.7%-12.8%之间。方法的检出限为0.002-0.25ng/L,定量限为0.007-0.83ng/L。
(2)建立了选择性加速溶剂萃取-液相色谱-串联质谱法(SPLE-LC-MS/MS)同时检测土壤样品中24种TSPEOn(n=6-29)聚合物的分析方法。以甲醇-二氯甲烷混合溶液(1∶2,V/V)为萃取溶剂,加标回收率为72.2%-110.2%,日内相对标准偏差(RSDr)为1.1%-14.1%,日间相对标准偏差(RSDR)为0.5%-10.0%。在指定浓度范围内线性关系良好,R2≥0.9968。方法检出限和定量限分别为0.0004-0.019μg/kg和0.012-1.025μg/kg。
(3)在北京清河布设了10个采样点,在山东莱州湾主要入海河流布设了21个采样点,对地表水中TSPEOn(n=6-29)进行分析检测。结果表明,在所有样品中均有TSPEOn(n=6-29)检出。北京清河∑TSPEOn(n=6-29)总残留浓度范围为0.04-56.78ng/L,莱州湾主要入海河流为0.04-131.05ng/L。莱州湾主要入海河流中TSPEOn(n=6-29)残留浓度明显大于北京清河中的残留浓度。
(4)在云南省剑川县、重庆市北碚区蔡家各采集了30份农田土壤样品,云南和重庆样品中∑TSPEOn(n=6-29)的检出率分别为100%和97%,总浓度分别为4.03-332.27μg/kg、0.08-40.45μg/kg。不同地区的TSPEOn(n=6-29)残留浓度水平差异较大。
(5)在上述TSPEOn(n=6-29)环境暴露量研究的基础上,结合目前发表的TSPEOn(n=6-29)的毒性数据,采用风险商的方法对上述采样地区TSPEOn(n=6-29)的污染现状进行了初步生态风险评估。结果表明,目前水体环境中TSPEOn(n=6-29)的生态风险基本可以忽略。目前调查土壤中TSPEOn(n=6-29)残留的生态风险较低,可以忽略。