Cu/TiO2催化剂的改性及其在二氧化碳加氢制甲醇中的应用

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二氧化碳加氢制甲醇在减少温室气体排放的同时又得到了有用的化学品,因而在环境保护和新能源开发领域具有重要意义。本文制备了 MgO改性的Cu/TiO2催化剂并用于CO2加氢合成CH3OH反应。研究了TiO2的表面MgO修饰改性和体相MgO掺杂改性对Cu/TiO2催化剂物化和催化性能的影响。此外还采用水热法直接制备了 Cu/Ti02催化剂。得到的主要结果以下:1、TiO2的表面MgO修饰改性对Cu/TiO2催化剂的影响。采用浸渍法对TiO2进行了表面MgO修饰改性(MgO/TiO2),再通过浸渍法负载Cu组分得到Cu/MgO/TiO2催化剂。结果表明随着MgO量的增多,铜的表面积先增大后减小;MgO修饰削弱了CuO和TiO2的相互作用,使CuO的可还原性下降;随着MgO量的增加,催化剂碱性位数目增加,碱性强度增强;当MgO掺杂量为1%时,催化剂的活性最好;CO2转化率受铜的表面积和CuO可还原性的影响,而CH3OH选择性则与表面碱性位的强度有关。2、TiC2的体相MgO掺杂改性对Cu/TiO2催化剂的影响。采用水热法制备了 MgO掺杂的TiO2(TiO2-MgO),再通过浸渍法将Cu组分负载到改性的TiO2上得到了Cu/TiO2-MgO催化剂。研究发现MgO掺杂后的催化剂表面碱性强度逐渐增强;BET表面积增大。催化活性测试结果显示,适量的MgO掺杂可以提高CO2转化率和CH3OH选择性,当MgO含量为3%时催化剂的催化活性最佳。3、采用水热法直接制备了不同Cu含量的Cu/TiO2催化剂。催化剂中Cu主要以Cu0的形式存在。随着Cu含量的增加,铜的表面积先增大后减小;碱性位总数目增加但碱性强度有所减弱。CO2转化率主要与铜的表面积有关,而CH3OH选择性则与表面碱性位的强度有关。当铜的负载量为20%时,催化剂的催化活性最好。
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