【摘 要】
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本论文从反应热力学规律、实验室固定床实验和工业循环流化床实验三个方面对循环流化床生产二硫化碳新工艺进行了系统的研究。
半焦制二硫化碳反应体系中,硫的相变反应
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本论文从反应热力学规律、实验室固定床实验和工业循环流化床实验三个方面对循环流化床生产二硫化碳新工艺进行了系统的研究。
半焦制二硫化碳反应体系中,硫的相变反应、生成二硫化碳和硫化氢的反应为强吸热反应,而生成羰基硫的反应为放热反应,以纯炭进料,总反应热一般在213~320kJ/mol之间,绝热温降在133℃以上;生成硫化氢的反应比生成二硫化碳的反应更易进行:羰基硫主要来自于一氧化碳和硫的反应。
在实验室固定床中考察的几个反应温度下,半焦制二硫化碳反应发生的最低温度为680℃;反应温度760~800℃为最佳反应温度,二硫化碳收率能够达到73.4%以上;燃烧不影响半焦的反应性质,冶金焦的二硫化碳收率远远低于半焦,不适宜作为原料:氧化铝颗粒对二硫化碳有分解作用,不能够作为蓄热担体;刚玉颗粒对反应却没有影响,可以作为耐磨衬里。
对工业实验装置内的反应状况研究结果表明,随着反应温度升高,二硫化碳收率增加,硫化氢和羰基硫收率减小;二硫化碳收率随着半焦循环量的增大而增加;反应床层为碳硫反应提供了9.46s的反应时间;反应产物中羰基硫的氧主要来自于由燃烧器带入的水蒸汽,增加气提氮气能够减少水蒸汽的带入量,但不能够完全去除;硫化氢的氢大部分来自于半焦中的氢,只能通过装置长周期运行,来降低氢含量,从而提高二硫化碳收率。
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