新型香豆素类配体及其配合物的合成、结构及荧光性能研究

来源 :兰州交通大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:lwl13751412186
下载到本地 , 更方便阅读
声明 : 本文档内容版权归属内容提供方 , 如果您对本文有版权争议 , 可与客服联系进行内容授权或下架
论文部分内容阅读
香豆素类化合物具有光化学稳定性好、较高的荧光量子产率和Stocks位移大等优点,因此苯并吡喃酮结构已成为荧光化学传感器分子设计中很常见的一种荧光团,被广泛应用于荧光探针方面的研究,在分析化学、生物化学和医学等领域有着广泛的应用,可对金属离子、阴离子和中性分子进行识别检测,另外香豆素类衍生物也广泛用于功能配合物的合成。三联吡啶类衍生物是配位化学中一类重要的三齿配体,因具有特殊的π给电子和σ受电子能力,使其具有良好的螯合能力,被广泛用于配合物的研究。三联吡啶类配合物不仅具有良好的药理活性,在医学、生物化学等领域被广泛应用,而且还具有独特的光学和电化学等性质,在发光材料、非线性光学材料、比色分析、有机发光半导体和荧光传感器等方面表现突出,受到了人们的广泛关注。本论文的主要研究内容包括:一、将香豆素片段和三联吡啶片段分别通过碳-碳双键和碳-氮双键相连接制得了新型配体,并以此进行配合物的培养及测试工作;二、研究了香豆素席夫碱类荧光探针对金属离子的识别作用。本论文共分为四章:第一章为绪论部分。介绍了香豆素类衍生物的合成及应用研究,三联吡啶类衍生物的合成及应用研究,香豆素荧光探针的研究进展。第二章为香豆素中间体的合成。由4-二乙胺基水杨醛通过Wittig反应制得7-二乙胺基香豆素,然后再与DMF和POCl3通过Vilsmeier-Haack反应制得3-醛基-7-二乙胺基香豆素。由3-二乙胺基苯酚和乙酰乙酸乙酯发生Pechmann反应先制备得到4-甲基-7-二乙胺基香豆素,后经SeO2氧化得到4-醛基-7-二乙胺基香豆素。由4-二乙胺基水杨醛和硝基乙酸乙酯发生Knoevenagel反应制得3-硝基-7-二乙胺基香豆素,然后利用SnCl2还原制得3-胺基-7-二乙胺基香豆素。第三章为基于香豆素的三联吡啶配体及其配合物的合成和荧光性能研究。将香豆素片段和三联吡啶片段分别通过碳-碳双键和碳-氮双键相连接,成功制备了4个香豆素-三联吡啶类化合物。通过核磁氢谱、碳谱及红外对这4个化合物的结构进行了表征,并以此作为配体,成功培养了1个配体单晶和2个配合物单晶,通过X-射线单晶衍射确定了它们的结构,对所得配体和配合物进行了熔点确定、元素分析、紫外-可见光谱、荧光光谱研究。第四章为香豆素基席夫碱荧光探针的制备及表征。先合成得到了3-胺基-7-二乙胺基香豆素,并以此为原料与水杨醛类化合物反应制备了3个香豆素席夫碱类化合物,并通过核磁氢谱、碳谱及红外对这3个化合物的结构进行了表征。通过离子识别检测,发现化合物16a具有离子识别效果,而化合物16b,16c没有识别效果。在DMSO/H2O(v/v=5:1)的体系中,通过探针16a对金属离子的识别研究发现,当向探针16a溶液中加入锌离子后,可以看出其荧光强度明显增强,而向其加入其它金属阳离子,荧光发射强度并没有明显变化,由此可以说明探针16a对金属锌离子具有很好的选择性。由探针16a对Zn2+识别的抗干扰性测试,发现除了Co2+、Cu2+、Ni2+这三种离子之外,其它金属离子存在时对探针16a识别Zn2+无影响。由于抗干扰效果不是很好,这类香豆素席夫碱的分子结构还需要进行优化后,再开展离子探针方面的应用探索。
其他文献
本篇论文研究了高维门槛模型的稳健估计和变量选择问题,以及多类型复发事件数据下的一类Box-Cox转移模型。门槛模型被广泛应用在经济学、金融学的研究领域。根据门槛变量值是
针对反渗透浓缩液(ROC)臭氧化水质安全性评价这一亟待完善的问题,以工业园区污水处理厂污水回用系统中产生的ROC为研究对象,以臭氧化为处理方法,通过XAD-8树脂分别将臭氧化前
选择性催化还原(SCR)技术已广泛用于燃煤电站烟气中NOx的去除,然而开发低温NH3-SCR脱硝催化剂仍然是一个挑战。就目前的国内外研究进展来看,脱硝催化剂低温活性不高是影响催化剂应用于燃煤电站的主要问题。活性物质的表面分散性是影响催化剂活性的一个主要原因,目前对于催化剂表面活性物质的分散性研究较少,对于活性物质的分散性的定量分析更是鲜少报道。本文主要针对以上问题,以TiO2-ZrO2为载体,铜、
这些年来,水电事业蓬勃发展,在大江大河上修建了众多水电站。水流从上游泄至下游,势能转化为动能。如果这部分动能在大坝泄洪出口没有得到削减,将威胁大坝和下游河道的安全。
高效液相色谱(HPLC)方法已经广泛的应用于食品安全,环境监测以及医学等领域。但是,由于一些待测物质的含量比较低以及其组分的复杂性,HPLC的应用受到了一定的限制。化学衍生
陕西郭家河煤矿位于陕西黄陇侏罗纪煤田西部的永陇矿区中部,矿井构造中等,主采3#煤,3#煤厚度0.55~26.83m,平均煤厚为11.57m。3#煤层平均最大镜质组反射率为(Rmax)为0.52%~0.58%
尾矿库是矿山重大危险源之一,其一旦溃坝就会对下游人民、财产、生态带来严重的后果。尤其在尾矿库临近露天采场时,采场爆破震动对尾矿库稳定性的分析研究至关重要。本文以德
新材料、新能源的开发和应用,给现代工业的发展注入了蓬勃的动力。在工业生产过程中,单一材料已经难以实现当前产品的技术要求,异种材料连接的研究势在必行。金属材料与塑料
近年来,随着工业化和城市化的推进,中国的经济一直保持高速的增长,而与此同时,经济的发展伴随着持续增长的能源消耗和空气污染物的排放,使得中国的空气污染日益严重,其中,大
搅拌釜作为化工生产中常见的反应装置,具有适应性强、操作灵活和对反应条件的可控范围大等特点。由于反应动力学和搅拌釜内反应物系的混合均匀程度都会对化学反应速率产生影