联萘型手性催化剂的合成及其在β-酮酸酯化合物中不对称反应的应用研究

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不对称催化是合成手性化合物的重要方法之一,己广泛应用于农药,医药及材料等领域。在不对称催化反应中,手性催化剂起到了至关重要的作用。设计合成新型高效的手性催化剂一直是不对称催化领域的研究热点之一。β-酮酸酯类化合物是重要的化工合成原料,也是合成结构复杂化合物和天然产物的重要中间体。本论文以此为出发点,设计合成了一些新型联萘型手性催化剂,同时进行了该类催化剂在β-酮酸酯化合物α位不对称反应的应用研究。本论文分为三章:第一章综述了β-酮酸酯化合物α位构建不对称碳-碳键、碳-氧键和碳-氮键的发展历史及近年来的研究进展,并简要叙述了本课题组对β-二酮化合物的研究以及本论文研究课题的提出。第二章介绍了以(R)-Binol和(R)-Binaphtine为原料,设计并合成了具有邻苯二甲酰亚胺结构的联萘酚和手性磷酸以及手性联萘胺金属配合物。第三章介绍了合成的新型联萘型手性催化剂催化β-酮酸酯化合物α位不对称反应的研究。以5,6-二甲氧基茚酮为起始原料,与碳酸二甲酯反应得到5,6-二甲氧茚酮酸甲酯,以此为底物在手性催化剂作用下,探讨了α位的不对称碳-碳键、碳-氧键和碳-氮键的构建,虽然最终未能得到具有对映选择性的产物,但为β-酮酸酯化合物α位构建碳-碳键和碳-杂键的进一步研究打下了基础。第四章记录了论文中部分化合物的具体合成步骤及其谱图数据。
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