利用替代羰源的羰基化串联反应合成碳/杂环化合物

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CO作为有机化工中重要的原料在18世纪曾经被人们忽视,直到1801年英国化学家Cruickshank证实CO的存在。在20世纪70年代,Heck报道了第一篇Pd催化的羰基化反应后,羰基化反应的发展突飞猛进。经过数十年的发展,羰基化反应为CO嵌入有机化合物提供了比较直接且原子经济性高的方法。又因为替代羰源具有易制备,易储存,设备要求低,安全,经济等优点使得利用替代羰源的羰基化反应已经成为合成羰基化合物的有利手段。另一方面,串联反应能够有效地合成碳/杂环化合物而且较一般方法具有经济,环保,步骤简短的明显优势。因此利用替代羰源的羰基化串联反应合成碳/杂环化合物的研究具有重要意义。本论文利用替代羰源,通过Pd催化的羰基化串联反应合成碳/杂环化合物。现工作如下:1.实现了以TFBen为羰源的羰基化串联反应合成苯并二氢吡喃酮类化合物。以2-碘苯酚,肉桂氯类化合物为底物,Pd(OAc)2为催化剂,BuPAd2为配体,在温和的反应条件下该反应能以中等至良好的收率得到苯并二氢吡喃酮类化合物。2.实现了以甲酸为羰源的羰基化串联反应合成环戊烯酮类化合物。以碘苯,3-已炔类化合物为底物,Pd(acac)2为催化剂,Sphos为配体,在温和的反应条件下该反应能以中等至良好的收率得到环戊烯酮类化合物。3.实现了以甲酸乙酸酐为羰源的羰基化串联反应合成咪唑类化合物。以三氟乙酰亚胺基氯,三氟乙酸二苯基碘鎓盐,炔丙胺为底物,PdCl2为催化剂,PPh3为配体,在温和的反应条件下该反应能以非常优秀的收率得到咪唑类化合物,并且该反应具有非常好的官能团兼容性和底物的适用性。
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