吡虫啉在南瓜叶片和花朵中的残留行为及对蜜蜂的影响

来源 :大连工业大学 | 被引量 : 7次 | 上传用户:osinfobyl
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为了研究吡虫啉在南瓜叶片和花朵中的残留消解动态及吡虫啉残留对蜜蜂健康及蜂蜜的质量安全的影响,本文设计并实施了在灌根施药方式下不同施药剂量、施药时间及实验环境下的吡虫啉在南瓜叶片和花朵中的残留动态实验,同时建立吡虫啉在南瓜叶片和花朵中残留检测分析方法对样品进行检测,分析实验数据,总结吡虫啉在南瓜叶片和花朵中的残留动态规律,评估吡虫啉在南瓜叶片和花朵中的残留量对蜜蜂的毒性,并建立日常快速检测蜂蜜中6种新烟碱类杀虫剂(包括吡虫啉)残留分析方法。研究结果如下:1.建立了南瓜叶片和花朵中吡虫啉残留的检测分析方法,该方法在1~200μg/L浓度梯度范围内具有良好的线性关系,决定系数值范围为0.998~0.999;在5μg/kg、10μg/kg和50μg/kg 3个添加水平的平均回收率为84.1%~105.4%,相对标准偏差(RSD,n=5)为4.0%~16.3%。本方法对南瓜叶片和花朵中吡虫啉残留的检出限(LOD)分别为2μg/L和1μg/L,定量限(LOQ)皆为5μg/kg,方法的性能参数结果表明:本方法适用于实验中南瓜叶片和花朵样品中吡虫啉残留检测。2.研究了灌根施药时,不同施药因子(如施药时间、施药剂量和环境等)下吡虫啉在南瓜叶片和花朵上的残留消解动态规律。在盆栽实验中,灌根施药剂量为0.05 g a.i/株和0.1 g a.i/株时,吡虫啉在南瓜叶片上的残留量分别为6.56~34.07 mg/kg和13.64~83.49 mg/kg,其消解动态半衰期分别为8.0天和11.55天。说明盆栽实验中吡虫啉在叶片上残留量与施药剂量成正比,且高施药剂量时吡虫啉消解速率更慢,半衰期更长。在室外实验中,灌根施药剂量为0.01125 g a.i/株和0.045 g a.i/株时,吡虫啉在南瓜叶片上的最高残留量分别为0.0722 mg/kg和0.5548 mg/kg;其消解动态半衰期皆为2天。吡虫啉在南瓜花朵上的最高残留量分别为0.0272 mg/kg和0.1356 mg/kg;其消解动态半衰期分别为6.0天和9.0天。说明室外实验中两个施药剂量处理时吡虫啉在叶片上消解速率相似,而在花朵上的消解速率则是高剂量施药时消解更慢。相同施药剂量时,吡虫啉在花朵中的残留量低于叶片中的残留量,且吡虫啉在花朵中残留消解更慢。由实验结果可知:吡虫啉作为土壤处理时具有良好的内吸活性,其在南瓜叶片和花朵中的残留量与施药剂量成正比,且传输速率和消解速率皆受施药因子(如施药时间、施药剂量和环境等)影响。3.研究了南瓜花朵中吡虫啉残留对蜜蜂安全的影响,包括毒性评估和风险评价。(1)以危害商值(hazard quotient,HQ)作为风险评价的指标。HQ=AR/LD50,AR为吡虫啉田间推荐用量(g a.i./hm2),LD50为吡虫啉对蜜蜂急性经口半致死中量(0.0037μg/蜂),吡虫啉的危害商值HQ=AR/LD50=4054,大于2500,因此吡虫啉在蜜源植物上施用对蜜蜂具有高风险。(2)根据现有的毒理学数据及实验残留数据,依据相关的暴露评估方法的暴露评估结果表明:低剂量施药时,吡虫啉慢性毒理学终点值NOEC(无可观察效应浓度)和残留量的比值除在施药后第三天小于1外,其余时间皆大于1,对蜜蜂的慢性毒性风险较小,属于可以接受的风险。高剂量施药时,施药后第3天开始,至施药后第30天,吡虫啉慢性毒理学终点值NOEC(无可观察效应浓度)和残留量的比值皆小于1,意味着对蜜蜂有较高的慢性毒性风险。(3)采用ETR(exposure toxicity ratio,毒性/暴露量)的方法进行吡虫啉对蜜蜂暴露风险评估,ETR=LC50/RI,其中,RI为吡虫啉在花朵中的残留量,LC50指的是吡虫啉对蜜蜂急性经口半致死中量(0.024 mg/L)。由实验所得吡虫啉在花朵上的残留量计算所得ETR值为0.18~2.36,小于10,说明本实验条件下吡虫啉在南瓜花朵中的残留对蜜蜂具有潜在的暴露风险。4.采用盐析辅助均相液液萃取法作为前处理方法,超高效液相色谱串联质谱法作为检测方法,建立了蜂蜜中6种新烟碱类杀虫剂(包括吡虫啉)残留检测分析方法。该方法在0.2~100μg/L浓度范围内线性关系良好,决定系数值为0.9981~0.9997;在1μg/kg、5μg/kg和50μg/kg 3个添加水平的回收率为76.99%~105.89%,相对标准偏差(RSD,n=5)为2.37%~19.77%;检出限(LOD)值为0.2~0.4μg/kg,定量限(LOQ)值为1μg/kg。本方法的性能指标满足残留分析的相关要求,适用于蜂蜜产品中6种新烟碱类杀虫剂的残留监测。利用所建立方法对当地超市中购买的10个产品进行了残留监测,结果10种蜂蜜产品中皆未检出6种新烟碱类杀虫剂(包括吡虫啉)。
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