两种新型罗丹明B分子印迹聚合物的制备及其在食品分析中的应用研究

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罗丹明B作为一种人工合成的工业染料,广泛应用于细胞荧光染料、印刷、纺织染色等领域,然而由于其颜色鲜艳、价格便宜,一些不法商贩将其代替食用色素添加到食品中。罗丹明B对人和动物具有一定毒性,我国已经明令禁止将其用于食品加工中,然而一些关于罗丹明B非法添加的食品安全事件仍有发生。检测罗丹明B及其残留多采用高效液相色谱法、质谱联用技术等。然而,在实际检测过程中,样品成份复杂,均需要繁琐的样品前处理过程。本论文以罗丹明B为模板分子,以甲基丙烯酸为功能单体、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯为交联剂、乙腈为致孔剂,分别在纳米材料多壁碳纳米管和磁性纳米粒子Fe304的表面合成了两种对罗丹明B具有专一吸附性的新型分子印迹聚合物。以该聚合物为固相萃取剂,在最优萃取条件下,对粉类、酱类和液态食品样品中罗丹明B进行富集和净化处理,结合分光光度法对其含量进行测定。具体研究结果如下:采用表面印迹聚合的方法,在多壁碳纳米管的表面制备了罗丹明B分子印迹聚合物,通过正交分析试验优化了聚合物合成条件,结果表明:模板分子:功能单体:交联剂的比例为1:4:20,聚合温度为60 ℃,致孔剂用量为50 mL,制备的分子印迹聚合物对罗丹明B的吸附量最大。对该条件下合成的聚合物进行表征分析和性能研究,结果表明该聚合物具有较高识别选择能力,对罗丹明B有快速吸附效果。平衡结合试验结果显示分子印迹聚合物的饱和吸附量为561.54 μg/g,表明在聚合物合成过程中引入的多壁碳纳米管显著地提高了聚合物的亲和吸附性能。将此聚合物作为吸附功能材料,制备了罗丹明B分子印迹固相萃取柱,建立了分子印迹固相萃取与分光光度计联用检测实际样品中罗丹明B的方法。优化的萃取条件为:乙腈为上样溶剂,正己烷为淋洗液,甲醇为洗脱液,分子印迹聚合物用量为0.5g,流速为1mL/min,上样体积为5mL。在该萃取条件下实际样品的回收率范围为97.60%~99.01%,重复测定6次RSD均低于5%,检出限和定量限分别为2.57 μg/g和8.56 μg/g。表明将该方法用于罗丹明B的富集和检测是可行的。采用表面印迹聚合的方法,以罗丹明B为模板分子,以共沉淀法制备的纳米粒子Fe304为磁性组分,在磁性纳米粒子表面合成了一种新型磁性分子印迹微球。采用扫描电子显微镜、傅里叶变换红外光谱、热重分析等方法对磁性分子印迹聚合物进行表征分析,利用静态吸附、动态吸附、选择性吸附等试验研究其吸附性能。结果表明,试验中所制备的磁性分子印迹聚合物在高温下不易分解,对罗丹明B具有很好的亲和力和选择性吸附性能。以这种磁性分子印迹聚合物作为分散固相萃取剂,结合分光光度计,对实际样品中罗丹明B的含量进行检测,优化的萃取条件为:水作为上样溶剂,吸附时间为20 min,聚合物用量为25 mg,甲醇作洗脱剂,洗脱时间为10 min。在该萃取条件下,实际样品的回收率范围为74.16%~81.88%,重复测定6次RSD均低于5%,检出限和定量限分别为1.05 μg/L和3.49 μg/L。此外,由于聚合物本身具有磁性,可通过外磁场快速分离样品溶液中的罗丹明B,省去反复离心等步骤。再生试验结果表明,该聚合物在使用数次后,没有明显的性能流失。
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