【摘 要】
:
本文主要介绍合成了五种2-咪唑啉溴苯和三种联苯骨架的双咪哗啉配体,初步考察了这些手性咪唑啉配体在不对称环丙烷化反应中的应用,主要研究内容如下:
⑴联苯法合成双咪唑啉
论文部分内容阅读
本文主要介绍合成了五种2-咪唑啉溴苯和三种联苯骨架的双咪哗啉配体,初步考察了这些手性咪唑啉配体在不对称环丙烷化反应中的应用,主要研究内容如下:
⑴联苯法合成双咪唑啉取代联苯配体。以联苯二甲酸1为起始原料,根据文献合成联苯二甲酰氨基醇2a,2c,然后根据实验室的合成双咪唑啉的方法,三步成环合成双咪唑啉取代的联苯配体3a和3c(Scheme1)。合成出的联苯双甲酰氨基醇2a,2c是已知化合物,经过MS检测。合成的双咪唑啉取代联苯配体3a,3c均为新化合物,经过了IR,MS,1H NMR,13C NMR,HRMS的表征,对其结构进行了确证。
⑵2-咪唑啉溴苯配体的合成。以邻溴苯甲酸4为原料,合成邻溴苯甲酰胺基醇5,然后根据咪唑啉的合成方法,制得2-咪唑啉基溴苯化合物6a-6e(Scheme2),化合物6a-6e均为新化合物,均经过IR,1H NMR,13C NMR,MS的鉴定。
⑶偶联法合成联苯骨架双咪唑啉配体。以2-咪畔啉溴苯6a-6c为底物,在活化铜粉催化下,在N,N-二甲基甲酰胺溶液中反应24小时,即Ullmann偶联反应合成联苯骨架的双咪唑啉配体3a-3c(Scheme3),这些化合物均为新化合物,均通过了IR,1H NMR,13C NMR,MS和HRMS的鉴定。
⑷联苯骨架配体在不对称环丙烷化反应中的应用。将配体3a-3c应用于苯乙烯和重氮乙酸乙酯反应的不对称环丙烷化反应中,考察了溶剂,底物投料比例,金属盐和配体的影响,发现联苯双咪唑啉3b的催化效果较好(Scheme4)。在最优条件下,使用1.0 mol%CuOTf(C6H6)0.5/1.1mol%3b,在二氯甲烷中室温反应24小时,苯乙烯和重氮乙酸乙酯反应的收率39%,trans:cis=80:20,trans ee为58%,cis ee为60%。
其他文献
独角兽猎豹的崛起,是分食移动互联网红利的结果。最近,傅盛在公开场合说,“移动互联网的核心竞争可能已经结束了。” 类似的话,李彦宏也说过,“移动互联网红利已经结束,不可能再有独角兽出现。” 更有意思的是,无论是猎豹和百度,都把未来押注在人工智能上。而且,傅盛似乎更坚决,“ALL IN”,就跟当初猎豹在国内干不过360,转而掉头海外一样,同样的“全力以赴,单点突破”。 傅盛想做的,其实BAT、F
利用分子印迹敏感膜的特异性识别能力,采用分子印迹聚合物颗粒(MIPs)镶嵌体系,分别制备了易更新的三聚氰胺(MA)和土霉素(OTC)分子印迹碳糊传感器,并将其应用于电化学检测和电
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。
Please download to view, this article does not support online access to view profile.
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。
Please download to view, this article does not support online access to view profile.
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。
Please download to view, this article does not support online access to view profile.
镁是地壳中含量高、分布广的元素之一,在自然界中,镁只以化合物形态存在。现在工业开采规模较大的有菱镁矿、白云石、光卤石等,但是大量的镁主要是以氯化物和硫酸盐的形式溶
说到西部高原,我以为有四个字:净,静,敬,境。好的艺术是长出来的。作为绘画,从生活的土壤里汲取营养的手段就是写生。写生能力决定一个画家今后的艺术成就。写生就像磕长头一
酚类环境污染物严重威胁着人类的生命安全,因此准确测定酚类环境中污染物的含量具有重要意义。但酚类环境污染物的含量往往是微量或超微量的,直接借助于现代分析仪器进行测定
四硫富瓦烯(tetrathiafulvalene,TTF)及其衍生物因其独特的氧化还原性性质一直受到人们广泛的关注。近年来,双功能基团 TTF衍生物在光、电、磁方面的应用已经成为 TTF化学领
请下载后查看,本文暂不支持在线获取查看简介。
Please download to view, this article does not support online access to view profile.