核磁共振方法研究离子液体在溶液中的簇集行为

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室温离子液体是近几年来研究的热门课题之一。由于绿色化学的兴起所带来的历史性机遇及产业结构调整对传统材料和生产过程提出的挑战,使离子液体的研究迅速开展并在催化、生物化学、萃取、液晶等领域展示出了广阔的应用前景。对于室温离子液体的聚集行为研究,有助于对离子液体在某些方面表现出的特性做出合理的解释,从而为离子液体的分子设计和进一步应用提供理论依据。作为国家自然科学基金(No. 20573034)资助课题的一部分,本文的主要研究内容如下:1.在298.2K测定了[Cnmim]Br (n = 4, 6, 8, 10, 12) /重水体系的1H, 13C化学位移和1H驰豫时间,计算了离子液体在重水中的临界聚集浓度和聚集数。实验结果表明,当n>4时,离子液体在重水中可以发生聚集。离子液体的聚集主要是烷基链-离子诱导和烃-烃相互作用驱动的。同时,用二维NOESY方法研究了[Cnmim]Br ( n = 6, 8, 10 )离子液体在水中的聚集体的结构。2.在298.2K测定了[C8mim]Cl, [C8mim][NO3], [C8mim][NO2], [C8mim][CH3COO], [C8mim]2[SO4]和[C8mim]3[PO4] /重水体系的1H化学位移, 1H驰豫时间及[C8mim][CH3COO]的13C化学位移,计算了临界聚集浓度和聚集数,讨论了阴离子对离子液体聚集行为和水化的影响规律,提出了这六种离子液体在重水中聚集的结构模型。3.在298.2K测定了[C8py]Br, 4m-[C8py]Br, [C8mpyr]Br和1-辛基三甲基溴化铵/重水体系的1H化学位移和1H驰豫时间,利用胶束化假相模型,计算了临界聚集浓度和聚集数,并在二维NOESY方法研究的基础上,分析了离子液体在重水中聚集体的结构,考察了阳离子的头基对离子液体聚集行为和聚集体结构的影响。4.在298.2K测定了[Cnmim]Br ( n = 4, 6, 8 ) /氘代甲醇体系的1H, 13C化学位移和1H驰豫时间。结合本实验室的前期工作,分析了溶剂介电常数对离子液体聚集行为的影响以及离子液体与不同分子溶剂的相互作用。
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