几种磁性氧化物纳米材料的合成与表征

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本文采用水热合成技术,合成了几种磁性氧化物纳米材料,包括具有分形结构的α-Fe2O3树叶/雪花状晶体、Fe3O4纳米线、MnFe2O4纳米棒和MFe2O4(M=Ni, Co, Zn)型纳米颗粒,并通过改变工艺参数和添加表面活性剂,探索了磁性纳米材料形貌控制的工艺途径。利用XRD、M?ssbauer谱、SEM、TEM和HRTEM等手段对所得样品进行了成分分析、形貌观察和结构表征,利用VSM对样品的磁性能进行了测试。初步提出了水热环境下几种纳米材料的生长机制。利用水热法合成了具有分形结构的单晶α-Fe2O3树叶状晶体,并在表面活性剂NP-9的辅助下可控地将其形貌转变为雪花状。所得树叶及雪花状样品均在(0001)晶面内沿< 112 0>晶向生长。在表面活性剂PEG的辅助下,利用水热法合成了高产率且形态均匀的Fe3O4纳米线。所得Fe3O4纳米线直径约15nm,长度约2~3μm,为单晶结构,生长方向为<100>晶向。与纳米颗粒相比,纳米线具有更高的磁晶各向异性,其饱和磁化强度为23.0emu/g。利用水热法合成了高产率、形态均匀的单晶MnFe2O4纳米棒,其直径约为20nm,长度500nm,生长方向为<111>晶向。纳米棒具有良好的磁性能,其饱和磁化强度为74.0emu/g,接近于块体材料的相应值。在合成MnFe2O4纳米棒的基础上,通过替代金属阳离子,合成了大规模、形态均匀的MFe2O4(M=Ni, Co, Zn)纳米颗粒,尺寸均在10~20nm较窄的范围内分布,结晶性良好,表面状态清晰。NiFe2O4和CoFe2O4纳米颗粒的饱和磁化强度分别为53.5emu/g和70.2emu/g,均接近于其块体材料的相应值;ZnFe2O4纳米颗粒在室温下则呈现顺磁性。表面活性剂对于水热环境下可控合成起到了重要作用。NP-9的引入有利于α-Fe2O3的分形生长,PEG的引入有利于Fe3O4的一维生长。此外,PEG的含量影响纳米线的产率并在体积分数为25%时达到最大产率。PEG的分子量影响纳米线的形貌,纳米线的直径和长度随PEG分子量的增加而增大。
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