电解液添加剂对新型铅粉制备电池性能影响的研究

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铅膏是废铅酸蓄电池的主要成分,占60%以上。传统火法熔炼回收铅膏工艺会产生大量的SO2和铅尘。本论文主要采用柠檬酸-柠檬酸钠浸出体系,湿法回收铅膏,获得柠檬酸铅前驱体后,低温焙烧制备新型铅粉。新型铅粉作为正极板的活性物质制备新电池。本论文重点探讨了硫酸电解液中SnSO4与Na2SO4添加剂对新型活性物质电化学性能及电池性能的影响。主要包括以下几方面的内容:1、柠檬酸铅前驱体制备及铅粉的优选废铅膏在浸出液pH为4.96,温度50oC反应20h,得到前驱体柠檬酸铅。经管式炉焙烧的铅粉氧化度、吸酸值、吸水值、视密度较优。新型铅粉氧化度在7587%之间,颗粒粒径小于5μm,化成后可形成针棒状结构PbO2,更适合后续电池极板制作。2、SnSO4与Na2SO4电解液添加剂对新型铅粉极板电化学性能的影响循环伏安测试结果表明:随着电解液中SnSO4浓度的增加,小极板还原峰电流先增大后减小;循环次数超过50次充放电比率达到90%;随着SnSO4的增多,极板外表面物质中长柱状不可逆PbSO4变小。电解液中添加Na2SO4时,实验结果与添加SnSO4类似。3、SnSO4与Na2SO4电解液添加剂对新型铅粉电池性能的影响实验中组装的2A h电池,在SnSO4最佳添加量为2.24mmol/L时,经过50次循环后,电池的容量保持率仍可达到70%以上。电池的双电层电容随着SnSO4增多而上升,电池初始放电容量增大。此条件下,拆解失效电池的极板PbO2含量为78.4%。电池电解液Na2SO4添加量在0.35mmol/L时电池的初始容量最大(2.23A h),随着循环次数增加,Na2SO4添加量为0.07mmol/L时(初始容量为2.21A h)的容量保持率最佳。4、酸浸时间对电池性能影响的初步探讨酸浸时间对化成后极板影响较大,实验中分别研究了0.5h、1h、2h浸酸时间的效果。当浸酸时间为1h时,熟极板中PbO2颗粒变细,PbO2含量最高,电池初始放电容量最高。同时,浸酸时间延长形成的PbO2颗粒不均匀,放电容量波动大。本论文研究对废铅膏回收制备新型铅粉用于制备高性能电池具有参考价值。
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