碱改性g-C3N4光催化还原CO2的性能提升机制及其拓展应用

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作为同时缓解温室效应和实现能源循环利用的理想途径之一,CO2光催化还原旨在利用光催化剂、太阳能和水将温室气体CO2转化为一氧化碳、甲烷、甲醇等工业原料。然而,现有光催化剂体系的co2转化效率与经济性仍远低于实际应用需求。在众多光催化剂中,非金属半导体——类石墨相氮化碳(g-C3N4)经济易得、可调控性强,应用前景良好,但将其应用于光催化还原CO2的研究尚少。为探索高效g-C3N4基CO2还原光催化剂的开发,本文开展了以下研究。首先,本文考察了尿素、双氰胺、三聚氰胺和硫脲四种不同前驱体高温缩聚所得g-C3N4的材料性质与不同波长范围(λ>420nm,λ>320nm,λ>200nm)光照下光催化还原CO2性能,发现,g-C3N4的比表面积、表面碱性-NHx基团含量、光吸收范围以及光生电子-空穴复合率等均将影响g-C3N4光催化还原CO2的性能,且在不同波长范围光照下,这些因素的影响程度不尽相同。接着,本文探索了碱表面修饰对g-C3N4光催化还原CO2性能的影响,并对碱在g-C3N4表面的作用进行了深入的分析。实验发现,KOH的修饰对g-C3N4的结构特征或微观形貌无明显影响,仅因其存在,提升了样品的CO2吸附量;而适当的KOH可有效提升g-C3N4的CO2还原性能;碱表面修饰对性能的促进主要归功于其OH的作用,但碱中阳离子也存在一定的影响。为更有效地提升g-C3N4光催化还原CO2性能,本文借鉴KOH化学活化碳材料的方法,对g-C3N4进行了 KOH化学活化后处理,以期在丰富g-C3N4表面氨基,提升其自身CO2吸附活化能力的同时,引入掺杂K+,促进g-C3N4层间光生电子的传输。经表征分析,所得新型g-C3N4材料确实较原g-C3N4具有更优的CO2吸附和光电子传输性能。模拟太阳光下,性能最佳的改性样品5h内CO和CH4产量为原g-C3N4样品的5倍以上。最后,基于CO2吸附与光电子传输性能同时增强以提升催化剂材料CO2光催化转化效率的机制,本文拓展构建了含光催化剂Ti02、电子传递助剂AuCu和CO2吸附剂ZIF-8的CO2吸附与光电子传输性能同时增强的三组分体系,在筛选最佳的三组分体系组合形式的同时,阐明了最佳组合形式的三组分体系中CO2吸附与光电子传输性能增强协同促进光催化还原CO2的机理。本文研究为g-C3N4基CO2还原光催化剂的开发奠定了扎实的研究基础,为CO2还原光催化剂的改性提供了新的思路,对探索经济高效、可实际应用的CO2还原光催化剂体系具有重要的理论参考价值。
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