铜(I)簇合物的合成、结构及其性质研究

来源 :华中科技大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:andywu2009
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随着配位化学的快速发展,配位聚合物由于其独特的光化学性质以及在生物医药方面的应用引起了广大研究者们浓厚的兴趣。通过研究者们不懈的努力,大量具有优异性能的配位聚合物被持续的报道出来。最近,过渡金属配合物的发光性质引起了研究者们相当大的兴趣,特别是考虑到它们作为传感器和发光二极管的潜在应用以及在人工光合方面的作用。最具有代表性的是Ru(Ⅱ)和Pt(Ⅱ)与多吡啶配体的配合物,研究者们已经从各个方面对其进行了研究。众所周知,具有d10电子构型的币金属离子可以形成发光络合物,Au(Ⅰ)配合物由于其强烈的发射性能以及引人关注的光物理性质而得到了广泛的研究。同样具有d10电子构型的币金属离子Cu(I),价格便宜且资源丰富,并且与d10 Au(Ⅰ)络合物一样具有强烈的发光性能,受到越来越多的关注。本文就是以Cu(Ⅰ)卤化物(CuI)为出发点,和具有N、S配位点的共轭有机配体进行分子自组装,成功合成出两个具有不可逆热转变性的新颖配合物,并且着重分析了其光化学性能以及温度的不同对分子自组装过程的影响。Cu(Ⅰ)卤化物和含N类配体以及具有桥连性能的含S类配体被广泛的研究,本文以双齿螯合配体6,6’-二甲基-2,2’-联吡啶为合成子,先通过和N-溴代丁二酰亚胺反应得到中间体6,6’-二甲基溴-2,2’-联吡啶,再通过溶剂热法和苄硫醇反应得到新颖的含有N和S双配位原子的有机配体6,6’-二((苄硫基)甲基)-2,2’-联吡啶(L),然后根据晶体学原理通过扩散法和溶剂热法在328K和298K的温度下和CuI反应分别得到了具有两个长菱形Cu2I2核心单元的配合物2(Cu2I2L)(1)和具有Cu4I4阶梯立方烷核心单元的配合物Cu4I4L2(2),通过对两个晶体结构的研究发现两个配合物具有不可逆热转变性,并且对两个配合物的光化学性能进行了测试,发现两个配合物1和配合物2分别在660和620nm处展现出典型的Cu(Ⅰ)卤化物聚合物的低能量发射带。
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