纳米过氧化镁的制备与抗菌性能

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环境中的致病性微生物会引发人和动物的疾病,对环境卫生和人类生命健康造成极大的威胁。因此,开发出能抑制或杀灭致病细菌的抗菌材料具有十分重要的意义。过氧化镁(MgO2)作为一种无机固体抗菌材料,具有作用周期长、毒性小等优点,在抗菌领域具有广阔的应用前景。但是,目前报道的制备MgO2工艺存在产品纯度低、活性氧含量不高(<20%)和粒径较大等问题,制约了其广泛应用。本文分别采用两步法和一步法制备纳米MgO2,研究了工艺参数对产物结构、形貌和纯度的影响;并以大肠杆菌(ATCC 25922)为实验菌种,研究了所制备纳米MgO2的抗菌性能。(1)采用两步法,以硝酸镁(Mg(NO32)为起始原料,经氨水(NH3·H2O)沉淀和煅烧,得到纳米氧化镁(MgO)后,再与双氧水(H2O2)反应,即可制备纳米MgO2。系统研究了H2O2用量、反应时间、反应溶剂、MgO前驱体等工艺参数对纳米MgO2产物结构、形貌和纯度的影响。与分析纯氧化镁(AP-MgO)相比,制备的纳米MgO更易于被H2O2氧化成纳米MgO2。为了获得纯MgO2物相,在乙醇反应中需要的H2O2用量比在水中要多;但在相同的H2O2用量(4 mL)下,乙醇中制备的纳米MgO2具有较高的活性氧含量(26.4%),纯度为92.4%,而在水中制备的纳米MgO2的纯度只有72.1%。在制备纳米MgO过程中加入聚乙二醇(PEG),可以获得圆片状的纳米MgO2。TG-DTA分析表明制备纳米MgO2具有较高的热稳定性,在40180℃之间有6 wt%的吸附水和结晶水脱附,与KMnO4滴定计算出的纯度(95.2%)相一致。纳米MgO2的形成机理分析认为:在乙醇溶剂中纳米MgO直接与H2O2反应生成纳米MgO2;在水溶剂中纳米MgO先捕获带正电荷的质子形成了一种中间化合物——羟基化氧化镁(MgOH+),进而再与H2O2反应得到纳米MgO2。(2)采用一步法,以可溶性镁盐作为镁源,加入沉淀剂和H2O2后,即可制备纳米MgO2。研究了NH3·H2O和H2O2用量、镁盐阴离子、分散剂、沉淀剂种类及加入顺序等工艺参数对产物的物相结构、形貌和纯度的影响。在设计的实验体系中先加入1.5 mL NH3·H2O,后加入8 mL H2O2,即可在低H2O2消耗量下获得高产量、高活性氧含量的纳米MgO2。在反应体系中引入硫酸根(SO42-)或分散剂柠檬酸三钠(Na3CA),可以制得花状的纳米MgO2团簇体。一步沉淀法制备纳米MgO2的形成机理是:首先NH3·H2O和H2O2加入含Mg2+的水溶液中形成MgOH+,然后MgOH+与过量H2O2进一步反应,最后才生成MgO2。(3)通过以大肠杆菌为实验菌种,研究了所制备纳米MgO2的抗菌性能及持续性。通过比较所制备纳米MgO2样品在12 h内对大肠杆菌的抗菌性能,可以发现采用一步法制备纳米MgO2的抗菌性能较好。这可能是由于除了释放的活性氧对细菌造成氧化损伤以外,一步法制备的纳米MgO2粉体表面具有更多的缺陷和吸附位点,易于通过静电吸附作用与细菌直接接触而引起细菌物理损伤,从而表现出较好的抗菌性能。另外,与纳米MgO相比,纳米MgO2具有更优异的持久抗菌性能。经过连续3次的抗菌实验,一步法制备的纳米MgO2依然可以杀灭5-log的大肠杆菌,而纳米MgO只能杀灭2.5-log的大肠杆菌。这是由于纳米MgO没有活性氧物种的持续释放性能,而纳米MgO2可以在较长的周期内缓慢地释放出活性氧物种,从而呈现出持久的抗菌性能。
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