含砷矿石细菌浸出中砷化学价态转化机理研究

来源 :东北大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:liak19870702
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我国金矿资源丰富,但多为难处理金矿。而含砷矿石,尤其是含砷硫化矿石是难处理金矿的主要类型。为了提取含砷矿石中的有价金属,尤其是贵金属金、银,需要对其进行氧化预处理,常见的处理方法有焙烧法、加压氧化法以及细菌氧化法。与焙烧法和加压氧化法相比,细菌氧化法具有污染小、投资少、成本低、设备简单、操作方便等优点,但因含砷矿石中的砷元素,尤其是As(Ⅲ)对细菌具有毒害作用,所以为了强化细菌氧化效果,需要通过对含砷矿石细菌浸出的基础性试验,研究砷物相的转化机理。本文以三种不同含砷矿石为研究对象,在工艺矿物学分析的基础上,对含砷矿细菌浸出过程中的热力学以及砷物相转变机理进行分析,确定了含砷矿的细菌条件下浸出的可行性,以此为基础进一步加强了细菌对不同含砷矿浸出的基础研究,并首次对浸矿细菌HQ0211菌进行荧光染色,在荧光显微镜下观察其对含砷矿石的吸附情况。首先,采用粒度分析、XRF分析、定量分析、XRD分析、SEM-EDS分析等手段分别对三种不同含砷矿石进行了工艺矿物学研究。结果表明:1#DS矿样中,主要元素包括As 39.4 wt%、Fe 33.45 wt%、S 20.9 wt%;主要物相为毒砂(FeAsS),以及少量的黄铁矿(FeS2)。2#XH矿样中,主要元素包括As 40.1 wt%、Fe 7.54 wt%、S 47.4wt%;主要物相为雄黄(As4S4)和雌黄(As2S3),还有少量的黄铁矿(FeS2)。3#SK的主要元素包括As 8.8 wt%、Fe 37.25 wt%、S 20.9 wt%;主要物相为黄铁矿(FeS2),以及少量的毒砂(FeAsS)。而后,利用FactSage软件绘制出了含砷矿石在25℃、45℃、65℃以及85℃条件下的Fe-As-S-H2O系的电位-pH图,并基于HQ0211在45℃下的活动范围绘制了细菌-Fe-As-S-H2O系的电位-pH图。从热力学角度分析了含砷矿石中砷元素会在浸出过程以H3AsO3、HAsO42-、H2AsO3-、H2AsO4-、H3AsO4、FeAsO4等形式存在。对三种含砷矿石进行了细菌浸出研究,条件设置为:矿浆浓度1%、浸出温度45℃、转速190 r.min-1,结果表明:1#DS经过18 d的细菌氧化后,As浸出率达到94.6%;2#XH经过14 d的细菌氧化后,As浸出率为35.4%;3#SK经过2.5 d的细菌氧化后,As浸出率为85.5%。毒砂型硫化矿的砷物相的转变过程为:[AsS]2-→As(Ⅲ)→As(Ⅴ);雄黄型硫化砷矿经细菌氧化后,砷物相的转变过程分为两部分:第一部分,As4S4→As(Ⅲ)→As(Ⅴ),第二部分,As4S4→AsxSy(0.174≤x/y≤0.342)。对矿样表面附着的细菌进行荧光染色,然后在荧光显微镜下观察,结果发现:附着的细菌有发射亮绿色荧光的正常细菌,有发射黄绿色荧光的凋亡细菌,也有发射橘红色荧光的坏死细菌;细菌的营养趋向性和自我保护性,会使得细菌主要以团聚的形式吸附,此外,矿样表面微环境的改善,也会让细菌团聚在一起;随着细菌腐蚀的加剧,矿物晶体逐渐裂解,出现一些裂隙,细菌也会以条状形态吸附。
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