本博士论文研究了金属纳米粒子银、铜、及铁化合物普鲁士蓝的电化学行为，用这些纳米粒子修饰电极，考察了其在电催化中的应用，并对相关机理进行了探讨。　　 第一章论述了近年来金属纳米粒子在电化学分析中的发展现状，就金属纳米粒子的制备、表征及其特别的电化学性质进行了描述，对其在电分析化学中的理论及应用研究作归纳总结。　　 第二章中，在表面活性剂十六烷基三甲基溴化铵（CTAB）的分散作用下，通过恒电位还原CuSO4在玻碳电极上沉积Cu，得到纳米Cu修饰玻碳电极（nano-Cu-GCE），该修饰电极对葡萄糖（Glu）的氧化具有明显的催化作用，利用该催化作用对Glu进行检测，通过研究沉积电位、沉积时间以及检测电位对电流信号的影响，优化了电极的制备条件和Glu的检测条件。沉积电位为-100 mV，沉积时间8 min。在检测电位400 mV下Glu电流与空白溶液电流值之差和Glu浓度在1.0×10-6～3.9x10-4 mol/L，范围内呈线性关系，检出限为2.6×10-7mol/L（S/N=3），线性回归方程△i（μA）=-1.02-125674.54C（mol/L），r=0.9981。抗坏血酸（AA）、对乙酰氨基酚（AP）和L-半胱氨酸（Cys）对Glu信号几乎无干扰。　　 第三章，通过NaBh4还原AgNO3得到粒径为8～12 nm的胶体银纳米粒子。与大块银电极相比，该胶体银纳米粒子修饰银电极表现了特别的电化学性质，能催化色氨酸的电化学氧化，用胶体银纳米粒子修饰电极建立了在NaAc-HAc溶液中检测色氨酸的方法，其线性范围为4×10-10～1×10-6mol/L，检出限为4.2x10-11mol/L。　　 第四章，通过循环伏安法将普鲁士蓝修饰于玻碳电极上，该修饰电极可以催化过氧化氢的还原，反应受扩散控制，用不同尺寸的普鲁士蓝粒子修饰电极表现出不同的电催化性能，普鲁士蓝的量越少，粒径越小，修饰电极的还原响应信号越低，然而较小粒径的普鲁士蓝修饰电极对过氧化氢的催化性能有所提高。在1.3×10-7～2.1×10-4mol/L的浓度范围内，纳米尺度普鲁士蓝修饰电极电流响应与过氧化氢浓度成线性，相关系数0.9998，灵敏度887 mA M-1cm-2。H2O2在实际水样河水和牛奶中的回收率分别为101％和103％。　　 本论文第五章研究了CTAB对普鲁士蓝电化学行为的影响，电解液中CTAB的存在可能使所沉积的普鲁士蓝更加疏松分散，修饰电极CTAB-PB-GCE表现了普鲁士蓝表面原子的特性。